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1、热力学三大定律热力学三大定律UHSGA多组分系统化学平衡热力学第一定律-能量守恒定律UQW体积功体积功 -pdV非体积功非体积功真空膨胀真空膨胀恒外压膨胀恒外压膨胀可逆膨胀可逆膨胀等压过程等压过程pHQHUpVpHQHUpVUQW通过焦尔实验， 得出理想气体的热力学能和焓仅仅是温度的函数相变热化学反应热标准摩尔生成焓标准摩尔燃烧焓反应焓与温度的关系-基希霍夫方程2121()( )TrmrmpTHTHTC dT 热力学第二定律-热功转化的不可逆性QdST源S 的计算定温过程定压过程或定容过程相变过程理想气体混合过程热力学第三定律和规定熵热力学第一、二定律-亥姆霍兹函数 吉布斯函数热力学的4-8-
2、4方程dUTdSpdVdHTdSVdpdGSdTVdp dASdTpdV 等温过程相变过程化学反应2(/)pG THTT GT 与 的关系热力学三大定律热力学三大定律UHSGA多组分系统化学平衡偏摩尔量化学势多相平衡化学平衡理想气体理想液态混合物理想稀溶液理想气体的化学势理想气体的化学势纯液体纯液体混合气体混合气体理想液态混合物理想液态混合物的化学势的化学势纯气体纯气体混合液体混合液体( )( )( )ln(/)AAAAlggRTpp( ln)( )ln( ln)lnAAAAAslRTxsRTxRTln(p/p )BBBRTln(p /p )( ln)( )lnAAAslRTx理想稀溶液的化学
3、势理想稀溶液的化学势溶剂溶剂溶质溶质( ln)( )ln(/)( )ln( ( )/)lnBBBBBsgRTppgRTk xpRTx化学势化学平衡K标准平衡常数( )Kf T与方程式的书写有关与方程式的书写有关lnrmrmaGGRTQ ,pxnKKK温度，压力，浓度，惰性气体21212ln()ln( )TrmTHKTKTdTRT热力学第一定律总结热力学第一定律总结热力学第二定律总结热力学第二定律总结多组分溶液热力学总结多组分溶液热力学总结化学平衡总结化学平衡总结相平衡总结相平衡总结二组分系统气二组分系统气-液平衡相图液平衡相图二组分液态部分互溶系统二组分液态完全不互溶系统二组分液态部分互溶系统气液平衡相图二组分固态不互溶系统液固平衡相图冷却曲线冷却曲线最低共熔点最低共熔点0 0. . 1 19 96 6, , 3 36 64 4. . 5 55 5 C Cx xt t= = =二组分固态不互溶系统液固平衡相图二组分固态不互溶系统液固平衡相图生成化合物二组分凝聚系统相图生成化合物二组分凝聚系统相图生成稳定化学物系统生成不稳定化合物系统
