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1、分析化学教研室分析化学教研室一、银量法的基本原理一、银量法的基本原理影响突跃因素影响突跃因素 Cx和和Ksp，突跃越大，突跃越大 pXAgX pKsp 突跃 AgCl 9.74 4.3-5.54AgBr 12.3？AgI 15.8？pXCx=0.1000 M加入加入AgNO3百分数百分数由于沉淀由于沉淀AgXAgX有吸附作用有吸附作用和形成混晶，误差大。和形成混晶，误差大。先滴定先滴定I I-，后滴定，后滴定ClCl-。二、银量法指示终点方法二、银量法指示终点方法（根据指示剂名称命名）根据指示剂名称命名）24242(AgClAgClAgCrOAg CrO终点前：（白色）终点：砖红色）1.原理：
2、原理：哪种沉淀溶解度大？哪种沉淀溶解度大？设终点体积设终点体积50mL50mL，过量过量0.05%AgNO0.05%AgNO3 3，需，需AgNOAgNO3 3体积：体积：在溶液中在溶液中AgNOAgNO3 3浓度：浓度：510000.14100VM需要需要5%5%铬酸钾体积：铬酸钾体积：计算计算V=0.82mlV=0.82ml2Ag O 酸度：中性或弱碱性酸度：中性或弱碱性酸性：酸性：碱性：碱性：K2CrO4 K2CrO4加入量合适，滴定体积应合适，加入量合适，滴定体积应合适，太大，误差大，必要时做空白校正。太大，误差大，必要时做空白校正。不含不含NH3NH3，沉淀溶解。，沉淀溶解。干扰离子
3、消除干扰离子消除（二）铁铵钠指示剂法（Volhard法）指示剂指示剂 NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4)2 2测测Cl-时，溶液中同时存在：时，溶液中同时存在：满足以下关系，转化停止：约产生约产生-0.7%误差误差 加入硝基苯包裹沉淀，加入硝基苯包裹沉淀，防止沉淀转化防止沉淀转化 加入加入Fe3+Fe3+浓度大一点，浓度大一点，容易生成容易生成Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+滤去滤去AgClAgCl沉淀。沉淀。防止沉淀转化方法：防止沉淀转化方法：2.滴定条件滴定条件 HNO3溶液中进行（防止溶液中进行（防止Fe3+水解）水解）：Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-不存在沉淀转化不
4、存在沉淀转化3.应用范围应用范围直接滴定，间接滴定直接滴定，间接滴定Ag+（三）吸附指示剂法（三）吸附指示剂法（Fajans法）法）利用有机染料被沉淀吸附前后颜色改变指示终点利用有机染料被沉淀吸附前后颜色改变指示终点AgNO3滴定滴定Cl-:终点前终点前 ClCl-过量过量:AgCl:AgCl Cl Cl-+Fin+Fin-(黄绿色黄绿色)终点时终点时AgAg+过量过量:AgCl:AgCl Ag+Ag+Fin Fin-(粉红色粉红色)2.滴定条件滴定条件荧光黄荧光黄 弱酸弱酸 pKa=7 使用使用pH7.0-10.0曙红曙红 较强酸较强酸 pKa=2 使用使用pH2.0-10.0避光，避光，A
5、gXAgX见光变为见光变为AgAg2 2O O，影响终点观察，影响终点观察I-I-二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄Br-Br-曙红曙红Cl-Cl-荧光黄荧光黄n AgNO3和和NaCl都有基准物质都有基准物质 可直接配制可直接配制第二节第二节 重量分析法重量分析法二二 沉淀（重量分析）法沉淀（重量分析）法 过滤，洗涤，干燥过滤，洗涤，干燥BaSO4灼烧灼烧2 2 晶形沉淀和非晶形沉淀（两种形态）晶形沉淀和非晶形沉淀（两种形态）无序凝聚定向排列（有序）沉淀形成过程沉淀形成过程晶形沉淀特点晶形沉淀特点3.3.影响沉淀形态的因素影响沉淀形态的因素4.4.沉淀的完全程度及其影响因素沉淀的完全程度及其影
6、响因素M MA A（固固）M MA A（水水）a aa aS0沉淀固有溶解度沉淀固有溶解度即分子以分子状态（或离子状态）存在活度为一常数即分子以分子状态（或离子状态）存在活度为一常数步 =K即 =K aMA（水）=KS0=Kap M-A-=Ksp S=S0+M+M+A-=)MA(AMa a a-水-Aa aM-AMAr ra aM-Aapr rMKspK spnmmnKAM spnmnsmsKnmnmspnmK AaAMMaSPKAMSPKaa spnmK spmmnmmmKaAaM nmnmaaAMSPKAM nmnmaansmsAMSPKnmspnmnmaanmAMKSnmnmnmspnm
7、aaNMKS3224242crogSSSAKSP34SPKS m100.1a5sp242KSOBS5 5 影响沉淀溶解度因素影响沉淀溶解度因素MM1 10 01 1.1 10 0.0 01 11 10 01 1.1 1 K K8 81 10 02 2s sp pH HH HH H总总2 24 42 2O OC CH HS Ss sp ps sp pK K K KH H2 21 12 21 11 12 2O OC CK KK KK KK KH HK KH H1 12 24 42 23 3N NH H3 3N NH H3 3A Ag gN NH H总总 A Ag gA Ag g(N NH H3 3)s sp pK KmAnMapK称称量量被被测测M MM Mb ba aF F 称样重量称样重量F F称量形式重称量形式重AgClAgClO OAsAs4M4MM M3 32 23 32 2O OA Al lS SM M4 4M M
