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1、3-1 储粮保护剂的种类及特性储粮保护剂是一类残效期比较长的杀虫剂。从药剂进入害虫体内的途径来说，主要是触杀作用和胃毒作用。理想储粮保护剂应该具备下列特点：高效低毒，不影响粮食的食用品质和粮食的营养价值，不影响种子粮的种用品质，防治费用低廉，使用方法简单，容易操作。目前我国批准使用的储粮保护剂有防虫磷、杀虫松、保安定、凯安保、保粮安、保粮磷等。一、防虫磷一、防虫磷防虫磷是马拉硫磷专用于储粮的商品名称。为避免将纯度较低的农用马拉硫磷误用于储粮，特将原药纯度达到97%（化学分析法）以上的马拉硫磷的商品名称改称为“防虫磷”。防虫磷是世界上第一个普遍作为储粮保护剂在储粮上应用的药剂。自1961年开始应
2、用，至今已有40多年的历史。我国于1981年批准使用防虫磷，至今已有20多年的应用历史。（一）理化性质（一）理化性质 马拉硫磷的纯品为浅黄色略带有酯类气味的油状液体。熔点2.58；密度1.23（25）；折光率1.4985（25）；在93.3Pa下，沸点156157；30时，蒸气压为5.3310-3Pa；挥发度20为2.26mg/m3，30为5.6mg/m3。马拉硫磷具有一定的熏蒸作用。工业品纯度在97%以上，脱除蒜臭味的淡棕色液体，微溶于水，能与多种有机溶剂如甲苯、二甲苯、丙酮、乙醚、乙醇、乙酸乙酯等混溶，但在矿物油中溶解度不大，在石油醚中可溶解35%左右。对光稳定性好，对热稳定性差。在中性条
3、件下稳定，在pH7以上或pH5以下即迅速分解。其水解速度与温度和酸碱度有关，遇活性炭、铁、锡、铅、铜、铝等物均能促进分解。（二）杀虫机理、毒力、药效（二）杀虫机理、毒力、药效一种有机磷杀虫剂，其杀虫机理是抑制昆虫神经突触上的乙酰胆碱酯酶的活性，从而使昆虫死亡。马拉硫磷进入虫体后，在氧化酶（如线粒体多功能氧化酶）作用下，大部分被活化成对酯酶抑制活性更强的马拉氧磷，只有少部分降解，提高了杀虫活性，表现出较高的毒力。储粮害虫接触该杀虫剂后一般12d即可死亡，对潜伏在粮粒内部的钻蛀性害虫的卵、幼虫和蛹均无杀伤作用。马拉硫磷对锯谷盗、大眼锯谷盗、谷斑皮蠹、烟草甲的防治效果好，对米象、玉米象、赤拟谷盗、杂
4、拟谷盗、锈赤扁谷盗、白腹皮蠹成虫有较好的防治效果，对印度谷螟与粉斑螟的幼虫、小圆皮蠹、四纹豆象、小菌虫的防治效果较差，对谷蠹、澳洲蛛甲、白腹皮蠹幼虫、粗足粉螨效果很差。虫口密度过大，马拉硫磷的防治效果较差。粮食水分含量高低，影响粮粒内部酶的活性。粮食水分含量越高，酶的活性越高，粘附在粮粒上的药剂分解越快，药效也下降得越快。马拉硫磷在温度较高时其稳定性降低。一般情况下，粮温每升高10马拉硫磷的分解速度增加1.52倍。因此，在南方储粮中防虫磷的用药量要适当增加。马拉硫磷是世界上应用较广泛的储粮保护剂。在长期使用这种杀虫剂的国家，已发现赤拟谷盗的抗马拉硫磷品系：专性抗性品系，发生的原因是在虫体内主要
5、代谢途径发生了变化，即马拉硫磷在羧酸酯酶作用下，代谢为抑制胆碱酯酶活性较弱的马拉硫磷酸。对这类抗药性品系的害虫，可在马拉硫磷中加入磷酸三苯酯（TPP）。这样，磷酸三苯酯可与虫体内的羧酸酯酶结合，削弱酯酶对马拉硫磷的作用，对药剂起到了增效作用。抗有机磷杀虫剂品系，即除了对马拉硫磷产生抗药性外，同时也对多种有机磷杀虫剂产生了抗药性。原因比较复杂，在马拉硫磷中加入磷酸三苯酯后其增效作用不明显。（三）毒性（三）毒性马拉硫磷对哺乳动物的毒性较低，亚急性毒性很小，90d最大无作用剂量为1000mg/kg；慢性试验证明，用含1000mg/kg工业品马拉硫磷的饲料饲喂大白鼠92周，大白鼠体重增加正常。马拉硫磷
6、经口进入人和哺乳动物体内后，在羧酸酯酶的作用下，大部分被酶降解为无毒的马拉硫磷单酸，继而被降解为马拉硫磷双酸。马拉硫磷对高等动物的毒性主要是由杂质引起的。纯度越高，杂质越少，毒性越低。如纯度为99.7%的马拉硫磷，大白鼠口投LD50值为12500mg/kg，而纯度为85%的马拉硫磷，大白鼠口投LD50值为1054mg/kg。为了保证杀虫效果，保障对人和高等动物安全，用于配制储粮保护剂的马拉硫磷原药纯度必须在97%以上。（四）应用（四）应用1.使用范围 防虫磷可用于各种原粮、种子粮防虫，也可用作空仓杀虫剂，但不得在成品粮中使用。2.使用剂量 各种原粮的使用剂量一般为1020mg/kg，即折合原油
7、1021 mg/kg，或用70%乳油14.328.6 mg/kg。用于种子粮防虫，或用于防治谷蠹的感染时，需要适当提高用药量，一般为2030mg/kg，即折合原油2131 mg/kg，或用70%乳油2943 mg/kg。包装粮或空仓和器材杀虫，用药量均按100%有效成分计算为0.51.0g/m2。折合用70%乳油0.721.5g/m2。3.卫生残留标准 随着时间的推移，残留在粮食上的药量会越来越低。根据各种农药毒性的高低制定出最后一次施药与加工使用之间的安全间隔期。所谓安全间隔期就是指在粮食上最后一次施药后需要多长时间才能进行加工或食用的时间间隔。原粮残留标准为8mg/kg，与FAO和WHO推
8、荐的标准一致 防虫磷在粮食中降解较快，在正常的粮情和储藏条件下，半衰期为23个月。生产性试验表明，用21mg/kg以下剂量处理的粮食，经过3个月以上的储存期；或以30mg/kg以下剂量处理的粮食，经过4个月以上的储存期，其残留量均可达到卫生标准。因此，这3个月或4个月称为安全间隔期。如果采用砻糠载体法施药，药剂主要集中在砻糠上，施过药的粮食只要经风吹或过筛去除砻糠等杂质后，即可加工食用，这样，就不必考虑安全间隔期。（五）应注意的问题（五）应注意的问题 施药人员或配药人员操作时要采取防护措施：穿长袖衣裤，戴乳胶手套和口罩，预防药液沾染皮肤或吸入呼吸道。操作前后切勿饮酒，在仓内作业时间每人每次不宜
9、超过2h，每天不宜超过2次。操作完毕要用肥皂洗手洗脸，注意休息。防虫磷的残液或载体不得倒入河流或池塘等处，以免污染环境。发生中毒要及时送医院治疗。二、杀虫松二、杀虫松 杀虫松是专门作为储粮保护剂的优质杀螟硫磷。为避免将纯度较低的农用杀螟硫磷误用于储粮，特将优质杀螟硫磷的商品名称改为“杀虫松”。（一）理化性质（一）理化性质 原药为棕黄色油状液体，略有蒜臭味。沸点为140150/13.3Pa。在20时，蒸气压为7.99810-4Pa，相对密度1.3227（25），折光率1.5528（25）。不溶于水，在脂肪烃中溶解度不大，可溶于苯、二甲苯、乙醇、丙酮等有机溶剂。杀螟硫磷在常温下对日光稳定，在中性介
10、质和弱酸介质中稳定，遇碱易分解失效，遇铁、铜、铅、锡也易引起分解。不能用金属容器盛装。蒸馏时可引起异构化，使药效降低。（二）杀虫机理、毒力、药效（二）杀虫机理、毒力、药效 杀螟硫磷也是一种有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒作用。杀虫机理与马拉硫磷一样。杀虫松药效优于防虫磷。小麦中杀虫松防治玉米象的LD50和LD95分别为0.14和0.21mg/kg，防虫磷的LD50和LD95分别为0.33和0.52mg/kg。杀虫松对谷象、锯谷盗、锈赤扁谷盗的防治效果最好，有效剂量为0.250.5mg/kg；对玉米象的有效剂量为0.50.75mg/kg；对米象和赤拟谷盗的有效剂量为12mg/kg；对谷蠹的有效剂量为
11、1520mg/kg。粮食水分的含量对杀虫松药效的影响与防虫磷基本一样，即水分含量越高，杀虫剂越容易分解。（四）应用（四）应用1.使用范围杀虫松可作为储粮保护剂，用于小麦、稻谷、玉米等各种原粮和种子粮防治储粮害虫，也可用于空仓杀虫、器材杀虫和打防虫线，但不得用于各种成品粮。2.使用剂量各种原粮的使用剂量一般为515mg/kg，折合65%杀虫松乳油7.723 mg/kg。用于防治谷蠹时，其用药量应提高到20mg/kg，折合65%杀虫松乳油31g/t粮。用于空仓杀虫时，其用药量为0.5g/m2，折合65%杀虫松乳油0.8g/m2。3.卫生残留标准原粮上的残留标准为5mg/kg。FAO和WHO推荐的残
12、留标准为：原粮10mg/kg，面粉3mg/kg，大米1mg/kg，糠麸20mg/kg。（五）应注意的问题（五）应注意的问题 同防虫磷。三、保安定三、保安定保安定是甲基嘧啶硫磷（pirimiphos-methyl）的商品名称。国家粮食储备局于1996年1月22日发文批准使用。（一）理化性质（一）理化性质纯品为棕褐色液体，25时蒸气压为1.3310-2Pa，密度为1.520，折光率为1.527。熔点15，水中溶解度30时约3mg/L，可与醇、酮、酯、芳香烃等大多数有机溶剂混溶。在常温下稳定，50时半衰期约3个月，超过100时很快分解。在强酸和强碱中水解，不腐蚀黄铜、不锈钢、尼龙、聚乙烯和铝，稍腐蚀
13、裸露钢铁和马口铁。（二）杀虫机理、毒力、药效（二）杀虫机理、毒力、药效杀虫机理是抑制神经突触上乙酰胆碱酯酶的活性。甲基嘧啶硫磷具有触杀、胃毒和一定的熏蒸作用，是一种广谱性的杀虫剂。甲基嘧啶硫磷对甲虫和蛾类都有较好的防治效果，对螨类的防治效果更好，故名“虫螨磷”。（三）毒性（三）毒性对哺乳动物的急性毒性较小，对鸟的急性毒性较大。对哺乳动物的慢性毒性也较小。饲料中90天无作用剂量：大白鼠为8mg/kg，狗为20mg/kg。将狗置于甲基嘧啶硫磷饱和蒸气中3周，每周接触5天，每天接触6h，未见有害影响。（四）应用（四）应用1.使用范围可用于小麦、稻谷、玉米等各种原粮和种子粮的防虫，也可用于空仓杀虫、器
14、材杀虫或打防虫线，但不得用于各种成品粮。用甲基嘧啶硫磷处理过的种子粮，对发芽率无不良影响。田间调查的结果也表明，甲基嘧啶硫磷对种用品质无不良影响。2.使用剂量用药量一般为510mg/kg，折合50%保安定乳油1020 mg/kg；空仓和器材杀虫一般为0.5g/m2。农户应用时剂量可再提高50%。3.卫生残留标准 根据GB14928.3-1994规定，甲基嘧啶硫磷在谷物上的最大残留标准为5mg/kg。甲基嘧啶硫磷在原粮中残留期虽长，但经加工蒸煮后残留可以去除殆尽。实验结果表明，经加工后，大米中残留可去除掉95%，做成米饭后完全分解；小麦加工后面粉中的残留稍高，但已去除80%以上。由此可见，用保安
15、定处理的储粮在熟食中不会有甲基嘧啶硫磷残留，食用是安全的。（五）应注意的问题（五）应注意的问题 同防虫磷。四、凯安保四、凯安保（K-othrine）凯安保是溴氰菊酯用作粮食保护剂的一种剂型，1992年7月8日由原商业部发文推广使用。溴氰菊酯（Deltamethrin）是英国M.Elliott等在1974年首先合成的，是一种拟除虫菊酯杀虫剂，随后法国罗素优克福公司在工业上合成了溴氰菊酯，并以敌杀死、凯素灵、凯安保等剂型供应市场。（一）溴氰菊酯的理化性质（一）溴氰菊酯的理化性质溴氰菊酯的纯品为白色无味斜方形针状结晶体，熔点98101，在25时蒸气压为1.9910-6Pa。水中溶解度极低，在20的水
16、中溶解度为0.002mg/L。易溶于丙酮、乙醇、苯、二甲苯、环己酮、二噁烷、四氢呋喃等。在酸性及中性溶液中比较稳定，在无机酸存在的条件下加热，短时间内看不到溴氰菊酯有水解现象发生；在碱性溶液或漂白粉溶液中很容易分解失效。对热和光极为稳定，放在玻璃瓶中暴露在光和空气中，在40下储存2年无降解现象，因而有“光稳定菊酯”之称。（二）杀虫机理、毒力、药效（二）杀虫机理、毒力、药效溴氰菊酯是目前杀虫活性最高的拟除虫菊酯杀虫剂，具有杀虫谱广、用药量少、作用速度快、药效持续时间长等特点。溴氰菊酯对害虫以触杀为主。溴氰菊酯引起昆虫中毒的症状为兴奋、击倒、麻痹，直至死亡。溴氰菊酯的杀虫机理主要是物理作用：抑制靶标动物的神经离子通道，使膜渗透性发生异常，传导受阻。神经膜的离子通道由于与较大量的溴氰菊酯结合，或更多地溶于脂肪层后，致使传导堵塞。除了对外围神经作用外，其作用也涉及到了中枢神经系统。凯安保的有效杀虫成分是溴氰菊酯，凯安保乳油的配方是：溴氰菊酯2.5%、增效醚25%，其余为乳化剂和溶剂。溴氰菊酯加入一定量的增效醚对害虫的防治具有明显的增效作用。凯安保中配有对人和高等动物毒性很小的增效醚，其中的乳化
