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1、第8章 有机质谱v有机质谱:在高真空状态下,用高能量的电子轰击样品的蒸气分子,打掉分子中的价电子,形成带正电荷的离子,然后按质量与电荷之比依次收集这些离子,得到离子强度随m/e变化的谱图.v图 乙酸乙酯在不同电子轰击下的质谱v有机质谱仪简介:v 进样系统v 离子源:一般轰击能量在70eV左右v 质量分析器:分开不同的m/ev 检测器:把接收的阳离子转化成电信号,经过放大后输入数据处理装置.v 图 有机质谱仪方块图v质谱谱图表示方法:v 横坐标 质荷比m/e,表示样品离子的质量数v 纵坐标 离子流强度 丰度v 相对强度v 绝对强度v 每个质谱峰表示一种质核比的离子,质谱峰的强度表示该种离子峰的多
2、少.v测试原理:v 样品进入离子源,在离子源中样品分子被电离成离子,带有样品信息的离子经过质量分析器按质核比分开,再经检测记录,得到样品的质谱图.vMS谱图解析v 有机质谱中的离子v 分子离子:具有奇电子数的游离基.v 同位素离子:M,M+1,M+2;峰强度比满足:两个峰3:1,3个峰9:6:1v 碎片离子:可推断分子离子的结构v 多电荷离子:打掉两个或更多的电子,形成m/2e,m/3e等质核比的离子v 亚稳离子:m*=m22/m1v判断分子离子峰的方法:v 质谱中质量最大的峰v 最高质量的峰与邻近碎片离子峰是质量差是否合理v N规则:v 含偶数N原子的化合物其分子离子的质量数是偶数v 含奇数
3、N原子的化合物其分子离子的质量数是奇数v 若分子离子峰太弱,可改进实验手段v二 典型有机化合物的谱图v 1 饱和烃的谱图v 特征 偶电子系列质量数相差14,即相差-CH2基团v v2 醚类化合物v 偶电子系列质量数 45,59,73,87v 3 醇类v 可形成31,45,59,73v 及失去水和乙烯的M-46的峰v4 羰基类v5 胺类及酰胺类v 30,44,58,72,86,100,114峰v 重排59基峰 v6 芳烃化合物v 91,65,39,51,77v未知化合物谱图解析v 确定分子离子峰和决定分子式v 确定碎片离子的特征v 提出可能的结构式并验证v v举例 利用同位素峰确定结构v课后作业:v 有机质谱谱图表示方法?是否谱图中质量数最大的峰为分子离子峰?为什么?
