第9章醇、酚、醚.ppt

上传人:p** 文档编号:576110 上传时间:2023-11-08 格式:PPT 页数:33 大小:951KB
下载 相关 举报
第9章醇、酚、醚.ppt_第1页
第1页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第2页
第2页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第3页
第3页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第4页
第4页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第5页
第5页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第6页
第6页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第7页
第7页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第8页
第8页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第9页
第9页 / 共33页
第9章醇、酚、醚.ppt_第10页
第10页 / 共33页
亲,该文档总共33页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
资源描述

《第9章醇、酚、醚.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第9章醇、酚、醚.ppt(33页珍藏版)》请在第壹文秘上搜索。

1、第9章 醇、酚、醚9-1 命名下列化合物。CH3CHOHCCHOOOOOHOHOHH3COCH3OHCH2OHPhCHCH2CH2CH3OHPhOCH2CH=CH2OOCH3H3COOCH2CH3CH3(CH2)10CH2SHCH3SCH2CH3O2S(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(1)3-丁炔-2-醇;(2)15-冠-5;(3)(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇;(4)3-甲基-5-甲氧基苯酚;(5)3-羟甲基苯酚;(6)1-苯基-1-丁醇;(7)苯基烯丙基醚;(8)4,4-二甲氧基二苯醚;(9)1,2-环氧丁烷;(10)正十二硫醇;(11)

2、甲乙硫醚;(12)二苯砜。9-2 完成下列反应N(1)C2H5OHH3CC6H5SOCl2SOCl2,C2H5ClH3CC6H5C2H5ClCH3C6H5(S SN Ni i反反应应,构构型型保保持持)(S SN N2 2反反应应,构构型型翻翻转转)HOHCH3HPBr3HHCH3Br(SN2反应,构型翻转)(CH3)3CCH2OHH2SO4CrO3,(CH3)2C=CHCH3(E1反应,碳架发生重排)HOOHCH3NOOHCH3(弱氧化剂不能氧化叔醇和双键)O(1)CH3MgI(2)H3OOH(SN2反应,进攻位阻较小的碳原子)(2)(3)(4)(5)H HO OH HH HC CO O3

3、3H HH H2 2O O/H H(6)O OH HH HH HO OH HO OH HH H+(中间产物为环氧化物,亲核试剂进攻两碳原子的几率相等)CH3COClAlCl3(8)OH165+OCCH3OOHCOCH3(Fries重排,热力学控制产物)HIO4H2SO4(7)OHOHOOO(频哪醇重排)(邻二醇氧化)(2)ClCH2CH2Cl(10)OCH2CH=CHCH2CH3(1)NaOH(9)OHOHOO(亲核取代反应)H3CCH3*OHH3CCH3CH2CH=CHCH2CH3*(发生两次Claisen重排)C2H5SH(13)CH3CH2CHCH2CH3HBr(15)CH3Br+(12

4、)OCH3+CH3CH2CHCH2CH3OH+(SN2反应)OHOBrHBr(SN1反应)(CH3)2CHCH2CH2CH2Br+OH(CH3)2CHCH2CH2CH2SCH2CH3(SN2反应)OHHClHHOHHOHOHHOHH(1)OH(2)H2O(14)9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。(1)DBCAE;(2)BAC。9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。(1)BCA;(2)C D A B。OHOHA.B.C.D.(1)(2)CHCH3OHCH3CH2CH2OHCH2=CHCHCH3OH(CH3)2CHOHBCA.CF3CH2CH2OH9-5 将下列各

5、组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。CH2OHA.B.C.(1)(2)CH2OHCH2OHH3CO2NCH2OHA.B.C.CHOHCH2CH2OHCH3(1)BAC;(2)BAC(从中间体碳正离子稳定性考虑)。9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。(1)C2H5OH中含有少量中含有少量H2O;(;(2)(C2H5)2O中含有少量中含有少量H2O和和C2H5OH;(3)C2H5Br中含有少量中含有少量C2H5OH;(;(4)n-C6H14中含有少量中含有少量(C2H5)2O。(1)加)加Mg,加热回流,蒸出乙醇;,加热回流,蒸出乙醇;(2)先加)先加CaCl2除大部分水和乙

6、醇,再加入钠,蒸出乙醚;除大部分水和乙醇,再加入钠,蒸出乙醚;(3)用)用H2SO4洗涤,分液,蒸出洗涤,分液,蒸出C2H5Br.醇可醇可H2SO4与形成烊盐并溶于与形成烊盐并溶于H2SO4中。中。(4)用)用H2SO4洗涤,分液,蒸出洗涤,分液,蒸出n-C6H14。9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。OHE.D.C.B.C.(1)(2)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OH(CH3)3COHA.B.CH2=CHCH2BrCH3CHCH2OHOH(CH3)3CBrCH3CH2OCH2CH3n-C4H10F.A.(1)ABC试剂片刻混浊浓HCl/ZnCl2立即混浊(2)FeCl3

7、ABC试剂DEF(蓝紫色)(褪色)溶浓H2SO4Br2/CCl4(1)HIO4,(2)AgNO3AgNO3/C2H5OH+()+()9-8完成下列转化。(1)CH2BrCH2CHCH2OCH2CHCH2OMg(1)(2)H3OCH3CO3HH+醚OCH2BrCH2MgBrCH2CH2CH2OHCH2CH=CH2方法之二NaCCH2BrCHNH3(l)H2CH2CCHLindlarCH2CHCH2OCH3CO3HCH2CH=CH2(2)OHCH3OHCH3CHCH=CH2CH3N Na aO OH HC CH H3 3C CH H=C CH HC CH H2 2C Cl lO OH HC CH

8、H3 3O OH HC CH H3 3C CH HC CH H=C CH H2 2C CH H3 3O ON Na aC CH H3 3O OC CH H2 2C CH H=C CH HC CH H3 3C CH H3 3(3)OHCOOHP PB Br r3 3M Mg g(1 1)(2 2)H H3 3O ON Na aC CN N醚醚方方法法之之二二:C CO O2 2O OH HC CO OO OH HB Br rM Mg gB Br rC CN NH H3 3O OP PB Br r3 3M Mg g(1 1)(2 2)H H3 3O ON Na aC CN N醚醚方方法法之之二二:

9、C CO O2 2O OH HC CO OO OH HB Br rM Mg gB Br rC CN NH H3 3O O 卤代烃与NaCN反应,虽然能制备目标产物,但不是理想的合成路线,因为NaCN是剧毒物。(4)OHOHClCl(5)OOOOOOClNaClONa+ClONaO+9-9用适当的原料合成下列化合物。(4)(1)(3)CH3CH2CH2OCH(CH3)2(2)CH3CH2OCH=CH2OH3CH2CCH2CH2OH(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3(1)O(3)CH3CH2CH2OCH(CH3)2MgC2H5Br乙醚(2)CH3CH2OCH=CH2(1)(2)H3OH2S

10、O4+ONa(CH3)2CHONaCH3CH2CH2BrCH3CH2OHCH3CH2OCH2CH2OH+O CH2CH3CH2CH2OHOC2H5Br2/FeOC2H5BrOC2H5MgBrO+(CH3)3CCH=CH2(1)Hg(OOCCF3)2(2)NaBH4(4)(CH3)2CHOH(CH3)3CCHOCH(CH3)2CH3该反应生成醚可避免消除重排等副反应,但所用试剂毒性较大。9-10 化合物A是一种性引诱剂,请给出它的系统命名法的名称,并选择适当原料合成化合物A。nA的名称:(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷。OHHACH3(CH2)8CH2BrMgPBr3(1)B2H6(

11、2)H2O,OH-HBr(C2H5)2OAROORBrMgBrBrOHBrCHCNaCNaNaNH2H2Lindlar cat.HHCH3CO3H()9-11 推测下列反应的机理,并用弯箭头表示出推测下列反应的机理,并用弯箭头表示出电子转移方向。电子转移方向。HOCH=CH2OCH3HBr(1)OCH3HOCH=CH2OHCH3H+HOCH2-CH3H+重排OHCH3(2)H+CH2OH+H+H+重排CH2OH+CH2OH2CH2-H2OCH3OH(3)H+OHPhOCH3PhPhH3CO()()CH3OHH+H+-H2OOHPhOCH3PhPhH3CO()()OH2PhPhPhPhHOCH3

12、PhH3CHO()+()(4)OHH2SO40H2OH+H+OHOH2H(5)H+OOHH+H+OOHOHOHOHH重排(6)(CH3)2CC(CH3)2IOH(CH3)3CCCH3OAg+H+AgI重排(CH3)2CCIOH(CH3)3CCCH3OAg+CH3CH3(CH3)2CCOHCH3CH3(CH3)2CCCH3OHCH3(CH3)2CCCH3OHCH39-12 推断A、B、C的构造式。(利用酚的性质,烯烃的氧化,Claisen重排)各化合物之间的关系如下:HCHOA(C10H12O)B(C10H12O)C200(1)NaOH,(2)CH3Br(1)O3,(2)Zn,H2OFeCl3化

13、合物溶于NaOH(1)O3,(2)Zn,H2OCH3CHO(1)KMnO4,OH-(2)H3OCOOHOCH3OHCH2CH=CHCH3OHCCH=CH2CH3OCH3CH2CH=CHCH3ABC化合物B的信息较多,是解题的关键。n化合物A的不饱和度为4,可能含有苯环;A能溶于NaOH溶液,但不溶于NaHCO3溶液,可能为酚;结合IR谱数据可知,A为对位二取代(830cm-1有吸收峰)酚类。再结合1H NMR数据可推测A可能的构造式为:nIR:3 250cm-1为OH 伸缩振动吸收峰;830cm-1为ArH(面外)弯曲振动吸收峰。9-13 推断A的构造式,并标明质子的化学位移及红外吸收的归属。

14、(利用酚的性质、IR谱和1H NMR谱)OH(H3C)3C1.37.04.9(9H,s)(4H,m)(1H,s):9-14 推测化合物构造式。(醇的亲核取代反应,消去反应,烯烃的氧化反应、水解反应)CH3CH3OHOHCH3CH3CH3CH3HOHOA.B.C.9-15 为什么RX、ROH、ROR都能发生亲核取代反应?试说明它们发生亲核取代反应的异同点。自己归纳总结。(抓住结构与性质的关系,亲核取代反应)9-16 说明烯丙基卤与烯丙基醇,苄卤与苄醇的取代反应有何异同。自己归纳总结。(抓住结构与性质的关系)9-17 试说明HI分解醚的反应是如何按SN2或SN1机理进行的,为什么HI比HBr更好?

15、醚有弱碱性,与HX生成烊盐,加大了CO键的极性,C上正电荷更高,X-对其进行亲核进攻,醚键断裂,发生了SN2反应;如果是叔丁基醚,由于叔丁基碳正离子较稳定,反应以SN1机理进行。HI比HBr更好,因为前者酸性较强,有利于生成烊盐,且亲核性I-Br-9-18 为什么醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在?(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更容易生成过氧化物?久置的醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时,其中含有的过氧化物因乙醚的蒸出而浓度逐渐增大,受热时会发生爆炸。因此,蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。可用KI淀粉试纸进行检验,如果试纸变蓝,则表示有过氧化物,则可以向醚中加入5%FeSO4溶液,经

16、充分搅拌,可以破坏其过氧化物。醚的过氧化物的形成是自由反应,(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成过氧化物。9-19 说明实验现象。(反应介质对SN2、SN1机理的影响)(CH3)3COCH3CH3I(CH3)3COHCH3OH(CH3)3CI无水HIHI水溶液醚+在乙醚中,反应介质的极性较低,有利于SN2机理,亲核试剂I-进攻空间位阻小的甲基碳原子;在水溶液中,反应介质的极性很强,有利于SN1机理,生成较稳定的叔碳正离子中间体。9-20 试说明实验现象。(环醚在不同介质中开环反应机理及开环规律)在酸性介质中,H+催化反应按SN1机理进行,生成较稳定的碳正离子。在碱性介质中,反应按SN2机理进行,亲核试剂进攻空间位阻小的碳原子。p334

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 高等教育 > 大学课件

copyright@ 2008-2023 1wenmi网站版权所有

经营许可证编号:宁ICP备2022001189号-1

本站为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,本站只是中间服务平台,本站所有文档下载所得的收益归上传人(含作者)所有。第壹文秘仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容本身不做任何修改或编辑。若文档所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知第壹文秘网,我们立即给予删除!