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1、石油化工废水处理的工艺总汇O1.石化废水的特点石油化工废水种类繁多，组成复杂，毒性大，抑制生物降解和浓度高，主要特性如下：1水量大、水质复杂和变化大石油化工生产规模趋向于大型化，生产过程中需加入各种溶剂、助剂和添加剂，再经过各种反应。因此，污水水量大，成份相当复杂。2有机污染较严重石油化工污水所含的有机物主要是烧类及其衍生物。某些石化装置排出的高浓度的废液经过焚烧或其他适当方法处理后，COD仍然较高。3污水中含有重金属由于石化生产许多反应是在催化剂作用下完成的，一个大型石油化工厂使用的催化剂可达数十种，因此，污水中往往含有重金属。02石化废水组成及来源由于石化废水中所含有的污染物种类非常繁多，
2、导致其中的污染组分也是非常丰富的，根据不完全的检测，可知其中含有油、硫、酚、氟化物、C0D、多环芳烧化物、芳香胺类化合物以及杂环化合物等。1含油废水主要来源：工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水，油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。2含酚废水主要来源：常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。3含硫废水主要来源：炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳煌联合装置。4含冢废水主要来源：丙烯揩装置、揩纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间排水、丁揩橡胶装置。5含醛废水主要来源：乙醛装置、维纶抽丝装置、
3、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。6含苯废水主要来源：制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。7含酸碱废水主要来源：炼油厂、石油化工厂的洗涤水，成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。03石化废水的危害石化废水中含有大量的有毒有害物质，尤其是其中的某些成分能够与土壤中的磷、氮元素进行紧密的结合，进而导致土壤中的磷、氮元素含量严重不足，从而对植物的正常生长造成严重的不利影响。石化废水中还含有大量的重金属元素，例如，碑、辂、镇、钺等，一旦随着水进入到人体内就会对大大提高癌症的发病率，对人们的身体健康造成非常严重的影响。未经处理的石化废水被排入到河中
4、，还会导致水中的含氧量大大降低，会对水中动植物的正产生长发育造成不利影响，而且水中的微生物对石化废水中的有机物质进行降解时，会消耗水中溶解的大量氧气，进而破坏了水中溶解氧的平衡，不利于动植物的长远发展。04石化废水处理工艺当前，石油化工、炼油废水处理工艺按照处理原理，可将所有处理方法归分为物理处理、化学处理与生化处理三类。含油废水一般的处理工艺如下：I物理法物理处理法通过物理作用，以分离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态污染物质（包括油膜和油珠），常用的有隔油、汽浮法、过滤法等。1.1.隔油池隔油池是石化废水处理工艺中常见的一种处理装置。依据沸水中悬浮物与水的相对密度不同这一特点除去悬浮物。此法只
5、能除去颗粒较大的水滴或油滴，作为初级处理，成本低但效率一般。国内应用较多的隔油池是平流隔油池和斜板隔油池。1.2气浮法气浮法：利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附废水中的悬浮物,使其随气泡升到水面而去除.其处理对象是乳化油以及疏水性细微固体悬浮物。药剂浮选法：在废水中投加化学药剂，选择性将亲水性污染物变为疏水性，然后气浮去除.两者统称气浮法。常用气浮设备：加压溶气气浮、叶轮气浮、曝气气浮、射流气浮和电解气浮。气浮法优点：处理效率高，生产的污泥比较干燥,表面刮泥方便,曝气增加溶解氧有利后续生化处理。气浮法缺点：耗电量大，设备维修管理工作量大，易堵塞,浮渣怕较大风雨袭击。1.3过滤一般炼油厂将过滤
6、作为去除生物二级处理出水中的残留胶体和悬浮物的手段，放在生化处理之后，可看成深度处理技术，可作为活性炭或臭氧等深度处理技术的预处理。油和悬浮物的去除率可达60旷70%。投加助滤剂后，去除率可提高到90%以上。多孔材料过滤：除去较粗大悬浮物的格筛。典型设备如格栅、筛网和捞毛机等。除粒径细微颗粒的微孔滤材：反渗透、超滤、纳滤和电渗析等以特别的半透膜为过滤介质的设备。颗粒材料过滤：利用滤料颗粒之间存在的孔隙使水穿过而悬浮物被截留。常用来使处理后水的浑浊度满足用水要求。1.4吹脱汽提法通过向废水中通入载气，使两相充分接触，废水中溶解气体和易挥发的溶质在气液间传质进入气相，从而脱除污染物质。石化废水中需
7、要进行吹脱和气提处理的两个主要污染物是H2S和氨，它们主要来源于脱硫、脱氮和加氢处理过程中被破坏的有机氮和有机硫组分。苯酚也可以通过此方法脱除，但是效率低于硫和氮。1.5超滤法超滤是利用超滤膜（孔径约00101Um）截留微小油珠，从而达到油水分离目的的方法。吸附在油珠表面的活性剂或活性剂分子相互聚结成的胶束能被超滤膜截留。因此，超滤膜处理含油污水，不但能去除油，同时也能去除COD。超滤法处理含油废水的最大优点是：处理过程中不投加任何药剂，操作简单，处理出水一般可达到工艺回用水要求。但因膜透水率较低，故处理成本较高。浓缩后的残液（一般为处理水的5%左右）需进一步处置。2化学法化学法向污水中投加某
8、种化学物质，利用化学反应来分离、回收污水中的污染物质，常用的有化学沉淀法、混凝法、中和法、电解法等。2.1 化学混凝法化学混凝是用来去除水中无机物或有机胶体悬浮物的一种方法。它可除去固体悬浮物、胶体、可溶性重金属盐类、有机物、油类及颜色等。混凝处理受到废水的pH、碱度、污染物的数量、粒子大小、温度和搅拌等条件的影响。为了更好地提高气浮处理效果，在回流加压溶气气浮工艺中向废水中投入某种絮凝剂，使水中难沉淀的胶体状悬浮颗粒或乳化污染物失稳，在互相碰撞的作用下，聚集、聚合或搭接形成较大的颗粒或絮状物，从而使得污染物能够更容易下沉或上浮而被去除。2.2 电解法其基本原理是在电流作用下，阳极表面产生具有
9、强氧化性的羟基自由基，将难降解有机物氧化成C02和H20。该方法具有氧化能力强、操作简便易于控制、无二次污染等有点，在现代工业废水处理中越来越受到广泛应用。利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物，或生成气体从水中溢出，使废水得到净化。2.3 中和法用化学方法消除废水中过量的酸或碱，使其PH值达到中性左右的过程称为中和。处理含酸废水以无机碱为中和剂，处理碱性废水以无机酸作中和剂。中和处理应考虑以以废治废W原则，亦可采用药剂中和处理、中和处理可以连续进行，也可以间歇进行。中和的方法有酸碱废水中和、酸性废水的药剂中和法、酸性废水的过滤中和法等。2.4 氧化法通过将废水中的污染物与氧气进行反应，进
10、而实现处理石化废水的目的。其中，光催化氧化法，是当前最新的处理技术，通过利用半导体材料作为催化剂，在光照的条件下将污染物与氧气发生氧化还原反应，进而对其进行有效的去除。生物法及组合工艺生物法通过微生物的代谢作用，使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质，可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法以及各种组合工艺。3.1活性污泥法活性污泥法是以活性污泥为主体的废水生物处理的主要方法。这种技术将废水与活性污泥（微生物）混合搅拌并曝气，使废水中的有机污染物分解，生物固体随后从已处理废水中分离，并可根据需要将部分回流到曝气池中。活性污泥法是由曝气池、沉淀池、污泥回流和剩余污
11、泥排除系统所组成。活性污泥中的细菌是一个混合群体，常以菌胶团的形式存在，游离状态的较少。活性污泥在曝气过程中，对有机物的降解（去除）过程可分为两个阶段，吸附阶段和稳定阶段。3. 2SBR工艺序批式活性污泥法（SBR法）是一种不同于传统活性污泥法的废水处理工艺，是在一个反应器内，按照给定的程序进行充水、反应、沉淀、排水及闲置等。该工艺通过曝气、停气，使系统内的好氧和缺氧状态交替进行。在降解CoD的同时，相继进行了氨氮的硝化和反硝化，达到同时脱碳、脱氮的目的。SBR工艺结构形式简单，运行方式灵活多变，有较强的抗冲击负荷能力，具有一系列连续流系统无法比拟的优点。抚顺石油化工研究院通过小试试验，对SB
12、R法处理石油化工废水进行了研究。用压缩空气充氧，污泥浓度保持50007000mg1.,反应器温度在2832t。结果表明，在CoDer进水容积负荷为0.6kgC0D(m3d),氨氮容积负荷为O07kg(m3d)的条件下,CoDCr去除率为94%,氨氮去除率为90%以上，总氮去除率在60%左右，具有良好的去除效果。郭景海运用SBR法处理吉林石化厂废水，控制温度在20。C左右、PH在69条件下，氨氮有较好的去除效果，进水氨氮4050mg1.时，出水氨氮能够达到23mg1.,去除率在90%上。3.3厌氧生物处理厌氧生物处理是高浓度有机废水处理常用的方法，具有能耗低、负荷高，再生沼气能源等优点。但在处理
13、高浓度、难降解石油化工废水时，由于废水中往往含有对产甲烷菌有毒害和抑制作用的高浓度氨氮和硫化物，系统的处理效率会大大下降。凌文华利用UASB反应器对高浓度石油化工废水进行预处理，反应器采用温度范围为3038C,在进水C0D8000mg1.时，CoD去除率能达到85%以上，且该系统设备负荷高，占地面积少，剩余活性污泥产量低，污泥脱水性良好，在厌氧UASB反应器的下部形成了沉淀性能良好的颗粒污泥，对废水中污染物质具有较高的去除效率。耿士锁对普通厌氧反应器进行了改进，采用轻质、多孔的陶粒作为厌氧生物过滤柱的载体，对经过隔油与两级混凝气浮处理的炼油废水进行深度处理试验。试验结果表明，随着陶粒填料上生物
14、膜的逐渐增加，其处理水量与COD负荷也随之增加。当培养驯化两个月后，填料的负荷达到了4.26.3m3水/(m3填料d),COD负荷约为0.60.8kgC0D(m3填料d),COD去除率达到70限80%,油类和挥发酚的去除率均在80%以上。并且系统耐冲击负荷，运行稳定，厌氧出水清澈透明，无色无味，可生化性好，再经过好氧生物处理后，可达到回用水的要求。3.4好氧生物处理好氧生物处理是目前普遍采用的生物处理方法，因其处理成本低，运行操作简单，在大多数的工业废水处理中被广泛采用。康雪琴等对传统活性污泥法进行改进，采用氧气曝气法处理高COD、含硫、含氨的石油化工废水，试验对氧曝和空曝进行了对比。经过三个
15、月的运行表明，与空气曝气法相比，氧气曝气法净化效果高，出水水质好，CoD和BOD5的平均去除率可达到88.6%和97.6%；且操作平稳安全，抗冲击性能强，污泥沉降性能好，相对提高了反应器的容积负荷。但是该方法由于使用纯氧，成本较高，因此很难推广。利用推流式混合曝气池处理高浓度石化废水是活性污泥法的另一个改进，然而该方法同样存在着COD、B0D5、油、酚、硫化物等的去除率高，而氨氮去除率低的问题。唐逸衡将混合推流式曝气池分成六段。前四段作为异氧菌繁殖场所，主要去除有机碳；后两段以进行硝化反应为主，通过改变运行条件来促进硝化细菌的生长。在第五段利用厂区生产装置产生的废碱液来调节PH值和碱度，实现在去除COD、酚、油等物质的同时，提高氨氮的去除效率。3.5接触氧化法接触氧化法是一种兼有活性污泥法和生物膜法特点的一种新的废水生化处理法。这种方法的主要设备是生物接触氧化滤地。在不透气的曝气地中装有焦炭、砾石、塑料蜂窝等填料，填料被水浸没，用鼓风机在填料底部曝气充氧；空气能自下而上，夹带待处理的废水，自由通过滤料部分到达地面，空气逸走后，废水则在滤料间格自上向下返回池底。活性污泥附在填料表面，不随水流动，因生物膜直接受到上升气流的强烈搅动，不断更新，从而提高了净化效果。生物接触氧化法具有处理时间短、体积小、净化效果好、出水水质好而稳定、污泥不需回流也不膨胀、耗电小
