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1、核磁共振谱习题一.选择题1 .以下五种核,能用以做核磁共振实验的有(ACE)A:19F9B:12C6C:13C6D:16O8E:1Hi2 .在IooMHZ仪器中,某质子的化学位移6=Ippm,其共振频率与TMS相差(八)A:100HzB:100MHzC:IHzD:50HzE:200Hz3 .在60MHZ仪器中,某质子与TMS的共振频率相差120HZ那么质子的化学位移为(E)A:1.2ppmB:12ppmC:6ppmD:IOppmE:2ppm4 .测试NMR时,常用的参数比物质是TMS,它具有哪些特点(ABCDE)A:结构对称出现单峰B:硅的电负性比碳小C:TMS质子信号比一般有机物质子高场D:
2、沸点低,且容易溶于有机溶剂中E:为惰性物质5 .在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用,以下说法正确的选项是(ACDE)A:质子周围电子云密度越大,那么局部屏蔽作用越强B:质子邻近原子电负性越大,那么局部屏蔽作用越强C:屏蔽越大,共振磁场越高D:屏蔽越大,共振频率越高E:屏蔽越大,化学位移6越小6 .对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱,以下几种预测正确的选项是(ACD)A:CH2质子周围电子云密度低于CH3质子B:谱线将出现四个信号C:谱上将出现两个信号D3CH3V3CH2E:3CH33CH27.CLhCHzCl的NMR谱,以下几种预测正确的选项是(D)A:CE中质子比C%中质子共振磁场高
3、B:CHz中质子比CM中质子共振频率高C:CIh中质子比CE中质子屏蔽常数大D:CHz中质子比CM中质子外围电子云密度小E:CHz中质子比CM中质子化学位移8值小8 .下面五个化合物中,标有横线的质子的6最小的是(八)A:CKUB:CJhFC:CH3ClD:CH3BrE:CH_319 .下面五个化合物中,标有横线的质子的共振磁场HO最小者是(八)A:RCH2OHB:RCH2CH2OHC:RCH2ClD:CHBrE:ArCH2CH310 .五个结构元中,标有横线质子的6值最大的是(E)A;CH3-CB:CH3-NC:CH3-OD:CH3FE:CH2F20-IlH.预测化合物QcCE的质子化学位移
4、,以下说法正确的选项是(C)A:苯环上邻近质子离C=O近,共振在高磁场B:苯环上邻近质子离C=O近,屏蔽常数大C:苯环上邻近质子离C=O近,化学位移6大D:苯环上邻近质子外围电子云密度大12 .氢键对化学位移的影响,以下几种说法正确的选项是(BCE)A氢键起屏蔽作用B:氢键起去屏蔽作用C:氢键使外围电子云密度下降D:氢键使质子的屏蔽增加E:氢键使质子的值增加13 .对于羟基的化学位移,以下几种说法正确的选项是(ABE)A:酚羟基的6随溶液浓度而改变B:浓度越大6值越大C:浓度越大,6值越小D:邻羟基苯乙酮的羟基值也随溶液的浓度改变而明显改变E:邻羟基苯乙酮的3OH与浓度无明显关系二.填充题1.
5、在磁场Ho的作用下,核能级分裂,E=2WHo(II为核磁矩),hWfNP,在同一频率条件下,使氟,磷,氢发生共振,所需磁场强度最大的是:JOIHl的磁旋比(Y)大于13C6,那么在同一射频条件下,使和“C6发生共振的条件是发生共振所需磁场强度小于SC6。3 .实现核磁共振的条件是:VO=制)(2)04 .对于质子来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,那么激发用的射频频率为60HzO5 .某化合物的NMR谱上有两个峰,8值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHZ仪器上引两峰频率差是一228Hz。6 .进行核磁共振实验时,样品要置磁场中,是因为:在外磁场中,原子核能级才生裂分O7 .在核磁共振
6、验中,测定质子的化学位移,常用的参比物质是:TMSo8 .有个共振谱如图,由图分析B质子的屏蔽常数更大。9 .上面两个化合物中,带圈质子的共振磁场较大的是一A10 .有A、B、C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为0abc,试推测其共振磁场H0的大小顺序为.HaHbHc。11 .有A,B,C三种质子,它们的共振磁场大小顺序为HO(AB)Hog,那么其化学位移的大小顺序为5C5B5AO12 .在化合物CHX3中随着卤素原子X的电负性增加,质子共振信号将向氐_磁场方向移动。13 .下面五种类型质子和五个化学位移的值,4.26,3.24,2.12,0.77和2.68ppm,请给以归属。H3C-C,0.
7、77H3C-N,2.68;H3C-O,S3.24;H3C-F,4.26;H3C-Br2.12o14 .影响质子化学位移的诱导效应是通过化学键起作用,而磁各向异性效应是通过空间关系起作用。15 .对于二甲苯(CH3-O-CE)分子中的二一种类型等性质子,在核磁共振谱上有,一个信号。16 .预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为个,苯在NMR谱上信号数目有一个。17 .预测以下化合物各有几种等性质子,在NMR谱上有几个信号。(CH3)3COC(CH3)3有_种等性质子,J个信号。(CH3)2CHOCH(CH3)2有2种等性质子,2个信号。三.问答题1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc,其
8、屏蔽常数的大小次序为。b0a0c,这三种质子在共振时外加磁场强度的次序如何?这三种质子的化学位移次序如何?。增大化学位移如何变化?2、以下每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大?为什么?3、指出以下化合物属于何种自旋体系:HO4、异香草醛口(D与一分子漠在HoAC中溟化得(11),(11)的羟基被甲基化,主要产物为(11I),(In)的NMR图谱如下,溟的位置在何处?5、丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。6、以下一组NMR图谱内标物皆为TMS,试推测结构。ab.7 .以下图给出的是某一化合物的门控去偶(非NOE方式)测定的CNMR图谱。分子式为C2,试推测其结构。8 .化
9、合物分子式为CBN。,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构。(溶剂为CDCl3)9 .苯甲醛中,环的两个质子共振在87.72处,而其他三个质子在67.40处,说明为什么?10 .释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。11.某化合物在300三z谱仪上的IHNMR谱线由以下三条谱线组成,它们的化学位移值分别是0.3,15和7.3,在500MHZ谱仪上它们的化学位移是多少?用频率(单位用HZ)来表示其值分别是多少?12 .判断以下化合物IH化学位移的大小顺序,并说明理由:CH3Cl,CH3I,CH3Br,CH3Fo13 .在常规配谱中,能见到冤一叱的偶合吗?为什么?14 .试说出下面化合物的常规13CNM
10、R谱中有几条谱线?并指出它们的大概化学位移值。15 .从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳?16 .以下图为L-薄荷醇(L-InenthOI)的2D-INADEQUATE谱及解析结果,试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。答案:1、外加磁场强度HbHaHt;化学位移HcHa3Hb;。增大化学位移减小。2、化合物(八)中6前8皿。因为与Ha相连的碳又与O相连,使Ha周围的电子云密度小于Hb,去屏蔽作用增大,所以6Ha6Hb化合物(B)中6hhHbo因为Cl的电负性大于Br,吸电子使Ha的去屏蔽效应强。3、a:A2X2b:AMXc:A2M3Xd:AA,BXX,YHOBrOH3C4、结
11、构如图示OIl5、丙酰胺的结构:CH3CH2CNH2其中8H为0.9L2分裂为三重峰的是一C%3H为2.025分裂为四重峰的是一CFh-6H为6.0左右的是一NH2CH3OH3C-t-OCH36、结构如图示a、&3b.9 .由于默基的各向异性,使邻位氢去屏蔽。10 .异丙基的H表现为七重峰,强度比为1:6:15:20:15:6:1,-CH3为二重峰。11 .150Hz,750Hz,3650Hzo12 .CH3KCH3BrCM为正峰;CHh为负峰,季碳在DEPT谱中不出现信号。16 .因j与i之间有相关峰,故ji连接可以认定。顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸,可以找到另两个相关峰,顺着相关峰追踪,示i又分别与e及d相连,这样即得到该化合物的局部骨架(1)。进一步追踪下去,因e与a、b,Ci与g之间示为相关,故可将骨架(1)扩展到骨架(2)。接下去,因h与f相关,而f又与g、C相关,故又可将骨架(2)扩展到骨架(3)。至此,所有的相关峰均已包括进来。故Lmenthol根据采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。cf工/I1hoh1(1)hjd(2)/g(3)厂F