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1、B成核剂在聚丙烯改性中的应用CPP(聚丙烯)是i种红杂的多品型聚合物,其结晶度、晶型组成以及晶体的形态结构对其最终产品性能起着非常重要的作用.不同的结晶条件和分子结构,PP主要生成。、B、V等不同形态的晶体结构。从结晶形态来说,。品型聚丙烯为单斜晶系,B晶型聚丙烯属六方晶系,V品型聚丙烯为正交晶系。iPP(等规聚丙烯)是线型烯燃类高分子,规则的链结构使其具有高度的结晶能力0等规聚丙烯是一种典型的具有多晶型的半结晶型聚合物,由于材料的化学特性和加工工艺的不同,其主要的晶体形态有。,B和丫三种形态,其中和B晶型较为常见。受熔融条件的影响,聚丙烯的晶型的熔融重结晶被广泛研究,并发现了一种新的结晶的方
2、法自成核或者自品种。在全同聚丙烯的。相和B相之间,熔融重结晶过程中,处于亚稳态的聚丙烯的B结晶相会向稳定a结晶相转变.稳定的a结构是在标准工艺条件下形成的,晶的出现必须通过定向结晶温度梯度场、剪切诱导结晶、添加特定的成核剂实现,而在工业化应用中量为有效、便捷的无疑是采用B成核剂的方式.B改性的成核能力经X射线测试可超过90%,这样的高转化率与成核剂的晶体特征相关,成核剂的成核间C)接近于c2=O.65nmPP螺旋抽重更距离),将有利于B-PP晶片的外延去长。已有广泛的研究报道表明,B-PP相较其他晶型PP具有的优越耐冲击性、热变形温度高、耐长期蠕变、延展性强等突出的特性,在管道系统、汽车注塑件
3、、纤维及薄膜等领域展现出极高的应用价值。-iPP结晶形态熔体结晶的聚合物帧向于以球品形态出现。按照光学各向异性,基于双折射的符号,将球晶分为五类分费出号B体结构ItU坏的靖构rciaaI不科HU折射OtX)3OOOIIM观介不a.学科双台a折引EtmiMII1.三方修戈折出无-0013(128IVPb三方负u硼力0023(!-(a(SBR3E在正交偏振光中呈现明显的黑十字消光图像,并具有正双折射性的是类型I球晶.类型II球晶也呈现黑十字消光现缴,但它的双折射是负的,混合型球晶呈现不完善的黑十字消光现象。45图在140。C时等温结揄负双折射的a球晶(11)图一在130。C时等温结晶,负双折射的a
4、球晶(Oe)1451具有负折射的类型口球晶主要是由径向片晶(链垂直于球晶半径)组成,而具正折射的类型I球晶则包含较多的切向片品(链平行于球晶半径)。当球晶中大约含有1/3切向球晶时,会发生正双折射和负双折射之间的转变。球晶的光学特性对结晶温度仃着特殊的依赖性,它的这种特殊光学特性从结构上追溯其根源在于球晶片晶的大角度分支,也被称作片品文化。在全同聚丙烯的。相和0相之间,熔融求结晶过程中,处于亚稳态的聚丙烯的B结晶相会向稳定。结晶相转变。稳定的a结构是在标准工艺条件下形成的,B晶的出现必须通过定向结晶温度梯度场、剪切诱导结晶、添加特定的成核剂实现,而在工业化应用中最为有效、便捷的无疑是采用B成核
5、剂的方式。改性的成核能力经X射线测试可超过90%,这样的高转化率与成核剂的晶体特征相关,成核剂的成核间距化)接近于c2=O.65nmPP螺旋轴重宓距离),将有利于B-PP晶片的外延生长,已有广泛的研究报道表明,B-PP相较其他晶型PP具有的优越耐冲击性、热变形温度高、耐长期舔变、延展性强等突出的特性,在管道系统、汽车注塑件、纤维及薄膜等领域展现出极高的应用价值,PP固有的分子键特征(如相对分子质量、共聚单体、立构规整度等)和结晶行为相瓦作用,共同影响着聚集态的结构与性能。有研尢将双组分B成核剂加入一系列存在明显分子量差异的全同聚丙烯(iPP)样品中,发现随相对分外员限的减小,品相对含量均显著卜
6、.降;当iPP样品立构缺陷的含量相近时,其分布越均匀,对PP分子链的规整运动将产生更大的阻碍和破坏,拥有更强的晶结晶能力.不同速率降温至Tend=50G然后以10Cmin升温的熔触曲线在不同分了结构及分子星的PP基体中添加少量的成核剂,体系的力学性能及晶体形态表现出较大差别。当使用质量分数在0.05%0.1%范围的B成核剂,不同分子量的1PP体系冲击强度提高幅度达到13倍,且提高幅股与分广量增K1.正相关。但成核剂对PP-B的抗冲击强度影响较小,共聚单体在PP结晶过程中引入缺陷,难以形成高含量的B晶型。在定量B成核剂作用的PPR体系中,当共聚乙烯含量为3%时,PPR冲击性能提高近4.4倍,而乙烯含量上升至51%,PPR冲击性能仅提高约30%:这是由于引入乙烯发生共娘,减少甲基位阻,提高/无定形分子链的运动能力;加之B晶球品间边界互相交叉贯穿,有利于吸收耗散更多的外部能量。但另一方面,添加的B成核剂微粒本身以及结晶度的提高,都导致J无定形区域比例下降,限制r分子链的柔性运动。由于两方面同时作用抵消,导致乙烯含量超过一定值后PPR韧性提高效果反而较低。