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1、人类目前最强功能材料人类目前最强功能材料-石墨烯石墨烯比钻石还硬的材料比钻石还硬的材料-石墨烯石墨烯一、一、石墨烯概念石墨烯概念二、二、发展简史发展简史三、三、石墨烯特性石墨烯特性四、四、制备方法制备方法 五、五、应用前景应用前景 六、六、石墨烯材料的诞生获得石墨烯材料的诞生获得2010年诺贝尔物理学奖年诺贝尔物理学奖七、国内生产状况七、国内生产状况八、石墨烯实例八、石墨烯实例 目目 录录一、一、石墨烯概念石墨烯概念: 石墨烯具有诸多超乎人类想象的优越特性。 第一:石墨烯是迄今为止世界上强度最大的材料,据测算如果用石墨烯制成厚度相当于普通食品塑料包装袋厚度的薄膜(厚度约100 纳米),那么它将
2、能承受大约两吨重物品的压力,而不至于断裂; 第二:石墨烯是世界上导电性最好的材料,电子在其中的运动速度达到了光速的1/300,远远超过了电子在一般导体中的运动速度。 石墨烯市场售价大约5000元/克,比黄金贵15倍,广泛用于军事、电子工业领域。石墨烯在新能源领域如超级电容器、锂离子电池方面,由于其高传导性、高比表面积,可适用于作为电极材料助剂。石墨烯的来源。常见的天然石墨是由一层层蜂窝状有序排列的平面碳原子堆叠形成的,石墨的层间作用力较弱,很容易互相剥离,形成较薄的石墨片。当把石墨片剥成单层之后,形成的一个碳原子厚度的单层就是石墨烯,是碳的二维结构,厚度只有0.335纳米,把20万片薄膜叠加到
3、一起,也只有一根头发丝那么厚。英国曼彻斯特大学的两位科学家科斯提亚 诺沃谢夫和安德烈 盖姆因为首先发现石墨烯获得2010年度的诺贝尔物理学奖。 石墨烯的应用范围广阔。根据石墨烯超薄,强度超大的特性,石墨烯可被广泛应用于各领域,比如超轻防弹衣,超薄超轻型飞机材料等。根据其优异的导电性,使它在微电子领域也具有巨大的应用潜力。 石墨烯有可能会成为硅的替代品,制造超微型晶体管,用来生产未来的超级计算机,碳元素更高的电子迁移率可以使未来的计算机获得更高的速度。电子显微镜下观测的石墨烯片,其碳原子间距仅0.14纳米 韩国成均馆大学和三星公司的研究人员已经制造出由多层石墨烯和聚酯片基底组成的透明可弯曲显示屏
4、。 石墨烯的材质优点总结:其导电性能比铜还好几倍;坚硬比钢铁大10倍而且极轻,由此可见可用于飞机制造来减少重量与避弹衣制造。 石墨烯的应用前景:太空电梯缆线、替代硅生产超级计算机、光子传感器、液晶显示材料、新一代太阳能电池等领域。 瑞典和美国的科学家使用神奇的石墨烯材料的发光面板,总有一天也许会让基本的灯泡变成多余的。薄得像纸一样的薄得像纸一样的iPhone概念手机概念手机二、二、发展简史发展简史: 石墨烯出现在实验室中是在2004年,当时,英国曼彻斯特大学的两位科学家安德烈杰姆和克斯特亚诺沃消洛夫发现他们能用一种非常简单的方法得到越来越薄的石墨薄片。他们从石墨中剥离出石墨片,然后将薄片的两面
5、粘在一种特殊的胶带上,撕开胶带,就能把石墨片一分为二。不断地这样操作,于是薄片越来越薄,最后,他们得到了仅由一层碳原子构成的薄片,这就是石墨烯。这以后,制备石墨烯的新方法层出不穷,经过5年的发展,人们发现,将石墨烯带入工业化生产的领域已为时不远了。 石墨烯的出现在科学界激起了巨大的波澜,人们发现,石墨烯具有非同寻常的导电性能、超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性,它的出现有望在现代电子科技领域引发一轮革命。 在石墨烯中,电子能够极为高效地迁移,而传统的半导体和导体,例如硅和铜远没有石墨烯表现得好。由于电子和原子的碰撞,传统的半导体和导体用热的形式释放了一些能量,目前一般的电脑芯片以这种方式浪费了
6、70%-80%的电能,石墨烯则不同,它的电子能量不会被损耗,这使它具有了非同寻常的优良特性。普通电容器和超级电容器结构(超级电容器不同于电池,在充放电时不会发生化 学反应,电能的存储或释放都是通过静电场建立的物理过程完成的)三、三、石墨烯特性石墨烯特性 :电子运输电子运输在发现石墨烯以前,大多数(如果不是所有的话)物理学家认为,热力学涨落不允许任何二维晶体在有限温度下存在。所以,它的发现立即震撼了凝聚态物理界。虽然理论和实验界都认为完美的二维结构无法在非绝对零度稳定存在,但是单层石墨烯在实验中被制备出来。这些可能归结于石墨烯在纳米级别上的微观扭曲。 石墨烯还表现出了异常的整数量子霍尔行为。其霍
7、尔电导=2e²/h,6e²/h,10e²/h. 为量子电导的奇数倍,且可以在室温下观测到。这个行为已被科学家解释为“电子在石墨烯里遵守相对论量子力学,没有静质量”。 三、三、石墨烯特性石墨烯特性 :导电性导电性石墨烯结构非常稳定,迄今为止,研究者仍未发现石墨烯中有碳原子缺失的情况。石墨烯中各碳原子之间的连接非常柔韧,当施加外部机械力时,碳原子面就弯曲变形,从而使碳原子不必重新排列来适应外力,也就保持了结构稳定。这种稳定的晶格结构使碳原子具有优秀的导电性。石墨烯中的电子在轨道中移动时,不会因晶格缺陷或引入外来原子而发生散射。由于原子间作用力十分强,在常温下,即使周围
8、碳原子发生挤撞,石墨烯中电子受到的干扰也非常小。 富勒烯(左)和碳纳米管(中)都可以看作是由单层的石墨烯通过某种方式卷成的,富勒烯(左)和碳纳米管(中)都可以看作是由单层的石墨烯通过某种方式卷成的, 而石墨(右)是由多层石墨烯通过范德华力的联系堆叠成的而石墨(右)是由多层石墨烯通过范德华力的联系堆叠成的三、三、石墨烯特性石墨烯特性 : 石墨烯最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的1/300,远远超过了电子在一般导体中的运动速度。这使得石墨烯中的电子,或更准确地,应称为“载子”(electric charge carrier),的性质和相对论性的中微子非常相似。 石墨烯有相当的不透明度:可以
9、吸收大约2.3%的可见光。而这也是石墨烯中载荷子相对论性的体现三、三、石墨烯特性石墨烯特性 :机械特性机械特性石墨烯是人类已知强度最高的物质,比钻石还坚硬,强度比世界上最好的钢铁还要高上100倍。哥伦比亚大学的物理学家对石墨烯的机械特性进行了全面的研究。在试验过程中,他们选取了一些之间在1020微米的石墨烯微粒作为研究对象。研究人员先是将这些石墨烯样品放在了一个表面被钻有小孔的晶体薄板上,这些孔的直径在11.5微米之间。之后,他们用金刚石制成的探针对这些放置在小孔上的石墨烯施加压力,以测试它们的承受能力。 用用AFM探针在石墨烯上探针在石墨烯上“书写书写”纳米线纳米线 研究人员发现,在石墨烯样
10、品微粒开始碎裂前,它们每100纳米距离上可承受的最大压力居然达到了大约2.9微牛。据科学家们测算,这一结果相当于要施加55牛顿的压力才能使1米长的石墨烯断裂。如果物理学家们能制取出厚度相当于普通食品塑料包装袋的(厚度约100纳米)石墨烯,那么需要施加差不多两万牛的压力才能将其扯断。换句话说,如果用石墨烯制成包装袋,那么它将能承受大约两吨重的物品。 三、石墨烯特性三、石墨烯特性电子的相互作用电子的相互作用利用世界上最强大的人造辐射源,美国加州大学、哥伦比亚大学和劳伦斯伯克利国家实验室的物理学家发现了石墨烯特性新秘密:石墨烯中电子间以及电子与蜂窝状栅格间均存在着强烈的相互作用。 科学家借助了美国劳
11、伦斯伯克利国家实验室的“先进光源(ALS)”电子同步加速器。这个加速器产生的光辐射亮度相当于医学上X射线强度的1亿倍。科学家利用这一强光源观测发现,石墨烯中的电子不仅与蜂巢晶格之间相互作用强烈,而且电子和电子之间也有很强的相互作用。 石墨烯的蜂窝晶格石墨烯的蜂窝晶格三、石墨烯特性三、石墨烯特性化学性质化学性质我们至今关于石墨烯化学知道的是:类似石墨表面,石墨烯可以吸附和脱附各种原子和分子。从表面化学的角度来看,石墨烯的性质类似于石墨,可利用石墨来推测石墨烯的性质。石墨烯化学可能有许多潜在的应用,然而要石墨烯的化学性质得到广泛关注有一个不得不克服的障碍:缺乏适用于传统化学方法的样品。这一点未得到
12、解决,研究石墨烯化学将面临重重困难。 四、制备方法四、制备方法微机械分离法微机械分离法最普通的是微机械分离法,直接将石墨烯薄片从较大的晶体上剪裁下来。2004年Novoselovt等用这种方法制备出了单层石墨烯,并可以在外界环境下稳定存在。典型制备方法是用另外一种材料膨化或者引入缺陷的热解石墨进行摩擦,体相石墨的表面会产生絮片状的晶体,在这些絮片状的晶体中含有单层的石墨烯。但缺点是此法是利用摩擦石墨表面获得的薄片来筛选出单层的石墨烯薄片,其尺寸不易控制,无法可靠地制造长度足供应用的石墨薄片样本。 通过粘贴Scotch胶带的“机械剥离法”制作石墨烯的顺序四、制备方法四、制备方法取向附生法取向附生
13、法晶膜生长晶膜生长取向附生法是利用生长基质原子结构“种”出石墨烯,首先让碳原子在 1 1 5 0 下渗入钌,然后冷却,冷却到850后,之前吸收的大量碳原子就会浮到钌表面,镜片形状的单层的碳原子“ 孤岛” 布满了整个基质表面,最终它们可长成完整的一层石 墨烯。第一层覆盖 8 0 %后,第二层开始生长。底层的石墨烯会与钌产生强烈的交互作用,而第二层后就几乎与钌完全分离,只剩下弱电耦合,得到的单层石墨烯薄片表现令人满意。但采用这种方法生产的石墨烯薄片往往厚度不均匀,且石墨烯和基质之间的黏合会影 响碳层的特性。另外Peter W.Sutter 等使用的基质是稀有金属钌。 中国科学院物理研究所利用含碳的
14、钌单晶在超高真空环境下经高温中国科学院物理研究所利用含碳的钌单晶在超高真空环境下经高温退火处理可以使碳元素向晶体表面偏析形成外延单层石墨烯薄膜退火处理可以使碳元素向晶体表面偏析形成外延单层石墨烯薄膜四、制备方法四、制备方法加热加热 SiC法法该法是通过加热单晶6H-SiC脱除Si,在单晶(0001) 面上分解出石墨烯片层。具体过程是:将经氧气或氢气刻蚀处理得到的样品在高真空下通过电子轰击加热,除去氧化物。用俄歇电子能谱确定表面的氧化物完全被移除后,将样品加热使之温度升高至12501450后恒温1min20min,从而形成极薄的石墨层,经过几年的探索,Berger等人已经能可控地制备出单层或是多
15、层石墨烯。其厚度由加热温度决定,制备大面积具有单一厚度的石墨烯比较困难。 利用NTT物性科学基础研究所正在开发的SiC热分解法制作的SiC基板上的石墨烯(右),实际分布有1多层的石墨烯四、制备方法四、制备方法 包信和等开发了一条以商品化碳化硅颗粒为原料,通过高温裂解规模制备高品质无支持(Free standing)石墨烯材料的新途径。通过对原料碳化硅粒子、裂解温度、速率以及气氛的控制,可以实现对石墨烯结构和尺寸的调控。这是一种非常新颖、对实现石墨烯的实际应用非常重要的制备方法。 四、制备方法四、制备方法化学解理法化学解理法 化学解理法是将氧化石墨通过热还原的方法制备石墨烯的方法,氧化石墨层间的
16、含氧官能团在一定温度下发生反应,迅速放出气体,使得氧化石墨层被还原的同时解理开,得到石墨烯。这是一种重要的制备石墨烯的方法,天津大学杨全红等用低温化学解理氧化石墨的方法制备了高质量的石墨烯。 上图为高定向热解石墨(HOPG),下图为从HOPG撕出来,置于厚度300 nm的二氧化矽表面的石墨片烯。左下角浅色三角形为单层石墨片烯,其余为1 - 5层不等。四、制备方法四、制备方法化学还原法化学还原法 化学还原法是将氧化石墨与水以1 mg/mL的 比例混合, 用超声波振荡至溶液清晰无颗粒状物质,加入适量肼在1 0 0回流2 4 h ,产生黑色颗粒状沉淀,过滤、烘干即得石墨烯。Sasha Stankovich 等利用化学分散法制得厚度为1 nm左右的石墨烯。五、应用前景五、应用前景在纳电子器件方面的应用在纳电子器件方面的应用2005年,Geim研究组3 J与Kim研究组H 发现,室温下石墨烯具有l0倍于商用硅片的高载流子迁移率(约10 am /Vs),并且受温度和掺杂效应的影响很小,表现出室温亚微米尺度的弹道传输特性(300 K下可达03 m),这是石墨烯作为纳电子器件最突出的优势,使电子工程领