物理化学复习题.ppt
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1、物理化学复习题(下)天津大学2009考研真题,五题(18分)14242221m4( )|( )|(0.10;0.265)|( ,100)|.25 C=0.356V125 CEGK325 CPb|25 C()299.6,Pb sPbSO sH SOmol kgHgkPaPtPbPbPbSOS mmolPb电池:已知时电池的标准电动势( )试写出电极反应和电池反应;(2)计算电池的电动势 ,以及电池反应的、;( )计算时电极的标准电极电势已知时且4214.031SOS mmol饱和水溶液的电导率(饱和水溶液)比配置此溶液所以水的电导率(水)高。2421/21 1/31()24-12()(0.20.
2、1 )0.1587()0.265 0.15870.042/8.314 2981ln0.356ln0.3153V()2 965000.0422 96500 0.3153=60.857kJ molexp(H SOHrmbbbkg molabppRTEEzFa H SOGzFEzFEKR ( )12)1.11 10T214412124421( )(0.10)( )220.202( ,100)( )(0.10)( )+( ,100)Pb sSOmol kgPbSO seHmol kgeHgkPaPb sH SOmol kgPbSO sHgkPa解: () 负极:正极:()总反应:22442444224
3、422-44(|)()(|)(|)43()(3)|+=-0.356V()- ()4.031 10299.6H SO PbSO PbcellPbPbH SO PbSO PbmmPbSOmPb PbH SOPb PbSOPbSOPbSOPbSOc 设计如下电池:该电池的总反应为:则由题意可知,溶解度极低, 水的电导率不可忽略,且饱和水溶液水22-443342()()()320.135 10108.314 298E=lnln(0.135 10 )0.22882 96500(|)-0.356-(-0.1528)0.1272 VspPbSOpbSOcellspmol dmKcccRTKVzFPbPb 根
4、据溶解沉淀平衡,天津大学2009考研真题,六题(20分)( )( )( ),280( )400203030030020301280300ooooA gB gC gCA gskPakPaCskPakPaCC1.气相分解反应已知该反应的半衰期与反应物起始浓度无关,并认为反应物能完全分解。在下,将一定量的引入真空容器,经后测得系统压力为,而经足够长的时间后系统压力变为。若在下,重复上述实验,反应后测得系统压力为,经足够长的时间后系统压力变为。()分别计算、下分解反应的速122akkE率系数 、 。( )计算上述反应的活化能。,0,0,0,0,0,0,0,0,0311112280( )( )( )00
5、04002002=3015,515ln, ln400,1.014 10103001.35AAAAAAAAAACA gB gC gTotaltpptspxxxpxkPatpppkPapkPa xkPaPk tkksPCk 解:(1)在下,该反应的半衰期与反应物起始浓度无关, 是一级反应同理可得,下,312 10 s1212313121211(2)ln(),1.014 10ln8.314 ln1.352 1037.8981111553573aaEkArrheniuskR TTkRkEkJ molTT 根据方程,天津大学2009考研真题,六题(20分)-122-I2222-222-2222-2.I2
6、2+O+IO (IO +O +I (IOIkkoH OH OH OIH OH OH Odcdt 过氧化氢在含 的中性溶液中的分解反应式为:其反应机理为:慢)快)其中,中间物可用稳态近似处理。试推导以表示的速率方程,并由此确定过氧化氢分解反应的级数,说明 在反应中的作用。222-22-2222-2-22222121221,=0,=oooH OIOIOH OH OIIOIIOoH OH OIOIdcdcdtdtdck ccdtdck cck ccdtk cckdck cck ccdt以表示的速率方程为根据反应机理和质量作用定律,根据稳态近似,天津大学2009考研真题,七题22-1-1H O-1H
7、O-Hg20=72.8483,=375HgCmN mmN mmN m下,水的表面张力,汞的表面张力为汞和水的界面张力。通过计算铺展系数判断水能否在汞表面铺展。2237572.848335.235.20sllsGmJ mSGmJ m 解:水在汞表面可以铺展已知铅酸蓄电池 1424242Pb PbSOsH SO1.00 mol kg,H O PbSOs , PbOsPbb在25时的电动势E = 1.9283 V,该电池的电池反应为: 1.请写出该电池的电极反应; 2.计算该电池中硫酸溶液的活度a、平均离子活度及平均离子活度因子 22442Pb sPbO s2SO4H2PbSO s2H O2010年
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