有机化学.成环反应.ppt

上传人:p** 文档编号:243670 上传时间:2023-04-18 格式:PPT 页数:36 大小:657.50KB
下载 相关 举报
有机化学.成环反应.ppt_第1页
第1页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第2页
第2页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第3页
第3页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第4页
第4页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第5页
第5页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第6页
第6页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第7页
第7页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第8页
第8页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第9页
第9页 / 共36页
有机化学.成环反应.ppt_第10页
第10页 / 共36页
亲,该文档总共36页,到这儿已超出免费预览范围,如果喜欢就下载吧!
资源描述

《有机化学.成环反应.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《有机化学.成环反应.ppt(36页珍藏版)》请在第壹文秘上搜索。

1、第三章:成环反应一、成环策略 非环体系的环化环系的建立 对已有环的修饰一个非环前体单边环化分子 内反应二个或多个非环片断的分子间反应(周环反应)(双边环化往往通过双反应中心化合物与双官能团化合物的结合而实现)扩环和缩环重排反应环交换反应 二、单边、双边环化与环加成反应 1三元环衍生物(1)1,3消去反应g-卤代酮,g-卤代酸酯,g-卤代腈,g-卤代硫醚,g-卤代砜这些含活泼氢化合物进行g-消去 ONaOHOHCl77%g-卤代酮除虫菊酯的制备: O2S+COOCH3HHCOOCH3(2)1+2环加成卡宾与烯键的加成卡宾:卤仿/碱(HCX3 或 H2CX2/B:),重氮化合物/铑或铜催化剂(R1

2、R2CN2/cat.)二碘甲烷/锌铜齐(CH2I2/ZnCu)。 +C卤仿/碱 HCX3 +CHCl3NaOH(50%)TEBAClCl重氮化合物/铑或铜催化剂 N2OCuSO4O二碘甲烷/锌铜齐 +CH2I2OZn/CuO2.四元环衍生物前面学过用丙二酸与1,3二溴丙烷制备环丁烷衍生物。 I22环加成(1)烯烃与烯烃(2)烯烃与累积二烯(烯酮CH2CH2 R2CCO;异腈酸酯(RNC=O)反应条件:光照 +OMeh-70oCCH2Cl2HMeO90%H2C CHCN2CNCNHHHCNCNHHCNCNHCNCNHHCNHCNHHCNh产物混和,丙烯腈容易聚合 5五元环衍生物(1)双官能团化合

3、物缩合 C2H5OOCCOOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5Dieckman RXN1,6C2H5OOCONaHOO1,4茚二酮的制备 +COOC2H5COOC2H5CH3COOC2H5OOHH4六元环衍生物环己烯(烯键的共轭位没有羰基):常用Diels-Alder反应ab-不饱和的环己烯酮:常用Robinson环化反应(1)D-A反应(4+2环加成反应双烯体:含有供电子基有利亲双烯体:含有吸电子基有利反之也可 条件与结果:a.反应需要加热b.顺式加成c.桥环化合物以内型为主d.优先形成“邻、对为产物” 顺式加成 +COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5+COOC2H5

4、C2H5OOCCOOC2H5COOC2H5+COOMe25oCCOOMeH+COOMeH74%26%桥环化合物以内型为主 .优先形成“邻、对为产物” +COOMeCOOMe+HHrt内型为主 +PhCHOPhOCHOPh.优先形成“邻、对为产物”S-顺式 S-反式 虽然S-反式构象比S-顺式稳定,但在进行反应时,S -反式需转变成S-顺式才能进行反应。如果S-顺式不能形成,则反应不能进行。这就说明了为什么下列二烯(I)和(II)在D-A反应中不能作为二烯进行反应,而(III)则可进行反应。 (I) (II) (III)problem:COOH1.OHOH2.OCOOEt练习: COOEtOCO2EtOOBrO+COOEtOEtOOC思考:合成:1. COOEt FGACHCOOEtCOOEt+XH2CCOOEt+EtO C OEtOCNClONH22. H2Rh, Al2O3OHNaOMeCNOCNONH2OO思考:合成 1. EtOOCO 2.

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 高等教育 > 理学

copyright@ 2008-2023 1wenmi网站版权所有

经营许可证编号:宁ICP备2022001189号-1

本站为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,本站只是中间服务平台,本站所有文档下载所得的收益归上传人(含作者)所有。第壹文秘仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容本身不做任何修改或编辑。若文档所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知第壹文秘网,我们立即给予删除!