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1、焦化废水减排及清洁生产措施探究焦化废水成分复杂,含有数十种无机和有机污染物,污染物浓度高,难降解,是一种典型的有毒难降解有机废水。本文从原料、生产工艺及技术等方面分析该行业的废水减排及清洁生产措施。1焦化废水组成焦化企业废水主要包括酚氟废水和生活污水,也包括冷却塔排污水、脱盐水站排水等。其中酚氮废水成分复杂,主要包括酚、氨、氟、H2S等,有毒有害且难降解,是废水治理的难点之一。酚氟废水来源包括煤中的分子水和化合水,主要由以下几类废水组成:(1)剩余氨水:是煤干储及煤气冷却过程中产生的废水,其数量占全部废水量1/2以上。为进一步将剩余氨水中的氨提取利用,一般会将剩余氨水送到蒸氨塔中精镭,在塔顶得
2、到浓氨气,用于生产硫钱或作为氨法脱硫的碱源,在塔底得到含氨较少的氨水即为蒸氨废水;含有较高浓度的氨、酚、氟、硫化物及石油类污染物。(2)煤气净化过程产生的废水:如煤气终冷水和粗苯分离水等;含有一定浓度的酚、氟和硫化物,水量不大,但成分复杂。(3)其他废水:焦油、粗苯等化工产品精制及其他场合(如煤气水封、冲洗地面、油品槽等)产生的废水;大多为间断性排水,含有酚、氟等污染物。(4)初期雨水:装置区降雨初期时的雨水,这部分雨水因污染物浓度较高需单独收集处理,一般排入厂区酚氟废水处理站处理。2污染物减排及清洁生产措施从工艺、废水组成可知,焦化废水来源的主要途径有:原料煤;(2)蒸汽是化产生产过程的主要
3、能源介质,其使用后变成冷凝水造成生产污水增加;(3)传统熄焦采用湿法熄焦,水量消耗较多,会产生大量的熄焦水;(4)装置中各种余热没有有效回收。根据焦化废水来源分析,按照清洁生产理念,从原料、工艺、污染治理等方面分析废水减排措施,可从以下几个方面着手:(1)原料煤调湿技术利用外加热能将炼焦原料煤在炉外开展干燥、脱水的预处理工艺,进而调节入炉煤水分,控制炼焦能耗,提高焦炭质量。(2)熄焦方式低水分熄焦技术。在低水分熄焦系统中,熄焦水在一定压力下以柱状水流喷射到焦炭层内部,使顶层焦炭只吸收了少量的水,大量的水迅速流过各层焦炭至熄焦车倾斜底板。当熄焦水接触到红焦时,就转变为蒸汽,水变为蒸汽时的快速膨胀
4、力使蒸汽向上流动通过焦炭层,由下至上地对车内焦炭开展熄焦。该技术可减少缩短熄焦时间和节约熄焦用水。干熄焦技术。利用惰性气体作为循环气体与炽热红焦炭换热从而熄灭红焦,同时回收显热生产蒸汽;比湿熄焦节约用水,同时减少焦化废水产生量。(3)化产回收工艺焦化脱硫废液处理技术。采用湿式氧化法脱硫工艺的焦化企业,在煤气净化脱硫工段不可防止地发生副反应,生成等盐类,根据脱硫NH4CNS、(NH4)2S20废液成分,可采取提盐或制酸工艺对其开展处理。提盐工艺主要是利用蒸发釜在负压状态下浓缩脱硫液,提取废液中的盐,处理后的废液回用;制酸工艺指脱硫废液经预处理、焚烧、余热回收、净化、干燥、转化、吸收等工序生产硫酸
5、。负压蒸氨工艺。依靠减压操作条件降低剩余氨水的沸点温度,使氨的相对挥发性提高,从而更加容易分离,且降低蒸氨能耗,减少蒸氨废水产生量。间接蒸氨工艺。根据蒸汽是否直接进入蒸氨塔,可将剩余氨水的蒸福工艺分为直接蒸氨工艺和间接蒸氨工艺。直接蒸氨工艺中,由于蒸汽直接进入蒸氨塔底,蒸汽冷凝水就变为蒸氨废水,使废水量加大。间接蒸氨工艺是通过循环使用的热传递介质(蒸汽或导热油)加热蒸氨塔再沸器从而对剩余氨水开展蒸储,减少蒸氨废水产生量。负压(或间接)粗苯蒸偏工艺。同蒸氨工艺一样,传统的粗苯蒸偏工艺是蒸气直接蒸储法,蒸汽冷凝后会产生含酚废水,增加废水产生量。负压蒸储是降低塔内气压,降低苯沸点,节省蒸储热量;同时
6、也可采用热循环油(蒸汽间接加热等)提供热量,减少废水产生量。(4)废水处理及回用焦化废水处理主要包括物化处理、生化处理和深度处理;物化处理主要是对高浓度废水开展蒸氨、脱酚等处理,生化处理主要是活性污泥法,多数焦化废水经过生化处理后就直接排放或用于湿法熄焦。焦化废水深度处理。为节约水资源,减少废水外排量,对于采用干熄焦、且焦化废水无处消纳的焦化企业而言,可在酚氯污水处理后段增设废水深度处理系统(膜处理),处理后中水回用循环水系统;剩余少量废水可用于焦炭加湿、洗煤厂补水等。蒸汽冷凝水回用。对厂区焦油原料及产品贮槽保温、硫锭干燥等间接加热工段产生的冷凝水,可以有条件收集回用,降低新鲜水耗。结语焦化废水是煤炼焦、煤气净化、化工产品回收和精制过程中产生的废水,组成复杂而多变,是一种典型的有毒难降解有机废水。为减少焦化行业的废水排放量,改善区域水环境,焦化企业应积极寻求节能减排技术,推动行业技术不断进步。