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1、第十一讲难溶电解质溶解平衡E)典型例题【例Ol】下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中不正确的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行,但二者速率相等B.向AgCI饱和溶液中加入NaCl固体,AgCI的KSP减小C.升高温度,AgCI的溶解度增大D.加入水,平衡向AgCl溶解的方向移动【答案】B【考点】沉淀溶解平衡【解答】A项,人8。A8+风)+:1一风)达到沉淀溶解平衡时,丫生成二丫溶解,故A项正确;KP(AgCI)只与温度有关,与浓度无关,故B项错误;C项,AgCl溶解方向为吸热过程,升温平衡正向移动,AgCl溶解度增大,C项正确;D项,加水稀释时,平衡正向移动,D项正确。某温度下向
2、含AgCl固体的AgCI饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是()A.AgCl的溶解度、KSP均减小B.AgCl的溶解度、KSP均不变C.AgCl的溶解度减小、KSP不变D.AgCl的溶解度不变、KSP减小【答案】C【考点】沉淀溶解平衡【解答】解:AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,c(C)增大,导致Agel(s)Ag+(叫)C(aq)逆向移动,则AgCl的溶解度减小,且温度不变,则KSP不变,故选:Co【例03】在有固态CaCo3存在的饱和溶液中,存在着如下平衡:CaCO3(三)zCa2+(aq)+CO32(aq),加入下列溶液能使CaCo3质量增加的是()A. CaCI2溶液B.KNo3溶液
3、C.NH4。溶液D.NaCl溶液【答案】A【考点】沉淀溶解平衡【解答】加入KNo3溶液和NaCI溶液相当于加入了HzO,使平衡向右移动,使CaCo3质量减少;加入NH4Cl溶液,由于NHJ水解显酸性,消耗了Co3广,使平衡向右移动促进了CaCo3的溶解;而加入CaCl2溶液,增大了钙离子的浓度,使平衡左移,使CaCO3质量增加。向饱和澄清石灰水中加入少量CaCz,充分反应后恢复到原来的温度,所得溶液中()A. c(Ca2+) c (0H )均增大B. c(Ca2+)s c (0H )均保持不变C. c(Ca2+)c (0H )均减小D. c(0H )增大、C (FT)减小【答案】B【考点】沉淀
4、溶解平衡【解答】解:加入CaC2,与水发生CaC2+2H2O=Ca(OH)2+HC三CH,反应消耗水,因原溶液为饱和溶液,则反应后一定有Ca(OH)2析出,但溶液浓度不变,故选:Bo某温度时,BaSo4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp【答案】C【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】解:A、硫酸钢溶液中存在着溶解平衡,a点在平衡曲线上,加入Na2SO4,会增大C(SO42),平衡左移,c(Ba2+)应降低,故A错误;B、d点时溶液不饱
5、和,蒸发溶剂水,c(SO42c(Ba2+)均增大,故B错误;C、d点表示QCVK,溶液不饱和,不会有沉淀析出,故C正确;D、KSP是一常数,温度不变KSP不变,在曲线上的任意一点KsP都相等,故D错误。故选:Co【例06】AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(7T)下列说法正确的是()fo、cdB. AlPO4在b点对应的溶解度大于C点C. A1PO4(三)A13t(aq)P0(aq)70D.升高温度可使d点移动到b点【答案】B【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】由图象可知,温度越高溶度积常数越大,则图象中四个点Ksp:a=c=d0,C错误;升高温度,阴阳离子浓度均增大,不可能使d点移动到b点,D
6、错误。【例07】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()c(Cd2*),(molL1)A.图中a和b分别为T、T2温度下CdS在水中的溶解度B.图中各点对应的KSP的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)VKSP(P)T,图中各点对应的KSP的关系为:Ksp(m)=KSP(n)=KSP(p)AgIAg2CrO4B.AgClAg2CrO4AgIC.Ag2CrO4AgClAgID.Ag2CrO4AgIAgCl【答案】C【考点】沉淀溶解平衡相关计算【解答】解:A、由KSP计算可知,Ag+浓度大
7、小顺序应为Ag2G4AgCl,故A错:B、Ag+浓度大小顺序应为Ag2Cr4AgCl,故B错:C、饱和溶液中:对应化学式相似的AgCl和Agl来说KSP越小Ag+浓度越小,即AgCIAgI;Ag2CrO4溶液中Ag+的浓度为私kXIOT2,AgCl饱和溶液中Ag+的浓度为1.8x1。一】。,所以有Ag2CrO4AgClAgI,故C正确;D、化学式相似的AgCl和AgI来说DP越小Ag+浓度越小,Ag+浓度大小顺序应为AgClAgI,故D错。故选:Co【例10已知KSP(AgCI)=1.5610Ksp(Ag2CrO4) = 9.010 12mol/L=3xl0-5y c (Ag+)越小,则越先生
8、成沉淀,所以种阴离子产生沉C(Croj ) T 0 01淀的先后顺序为BrI Cl CrO42-,故选:Co【例 11 真题练习。 (2017全国I卷27 节选)Li4Ti5O2和LiFePo4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成,Ksp(AgBr)=7.710*13,Ksp(Ag2CrO4)=9.01012.某溶液中含有ClBr和CQ42一浓度均为0.01OmoI1/】,向该溶液中逐滴加入0.01OmoIL”的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A. Cl、Br CrO42B. CrO42 Br Cl钦铁矿盐酸酸浸一滤液喋鲁。鬻含热Lmd福液双氧水 过法FePO4
9、LiW、HCO,硝酸沉淀 高温城烧LiFePQC.BrClCrO4分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:D.BrCrO42C【答案】C【考点】沉淀溶解平衡相关计算【解答】解:析出沉淀时,AgCl溶液中C(Ag+)=能押。=molL=1.56xl()-8molL,AgBr溶液中c(Ag+)=KSPC”丁)=77个moIL=7.71011molL,Ag2CrO4溶液中C(Ag+)=回答下列问题:若“滤液”中C(Mg2+)=0.02molL?加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0105molL-,此时是否有Mg3(PO
10、4)2沉淀生成?(列式计算)。FePo八Mg3(PO4)2的KSP分别为1.3X1022、IoXnr24。(2)(2016全国I-27节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNo3标准溶液滴定溶液中。一,利用Ag+与CrO/生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中C厂恰好沉淀完全(浓度等于1.010FmolLr)时,溶液中C(Ag+)为molLZ此时溶液中C(GCr)等于molLL(己知Ag2CrO4AgCI的KSP分别为2.00F和2.010,0)【答案】131022(1)计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度c(Fe3+)c(P)=K卬(FePo4),c(P)=1-0l0-5mol-L,=l.310,7molL,o混合后,溶液中镁离子浓度为c(Mg2+)=0.01molLl,c3(Mg2+)c2(P0)=0.013(1.310,7)2=1.71040KspMg3(PO4)2,没有磷酸镁沉淀生成。(2)2.0105molL,:5.0103molL,o【考点】沉淀溶解平衡综合【解答】(1)考查溶度积计算以及判断沉淀是否形成。分两步计算:计算铁离子完全沉淀时磷酸根离I31022子浓度。c(Fe3,)c(P0)=/Csp(FePO4),C(POr)=八5mo卜Lr=I.3xIOfmolLZ混合后,