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1、代化登甘站在世化的条HF对方曲性美Ittfj而沿裂的东生产CM丙篇.丁烽竽帔KMt3井HM*一经项力烬的过.由:化旧的存在.懵化&就可以R长反应R仪.JHhIftUSM坨产率IeH.6芳律炫户率.援国口W产MI分布的依妙tt(1)催化割解的一IMe点催化裂解是碳正离子反应机理和自由基反应机理共同作用的结果,其裂解气体产物中乙烯所占的比例要大于催化裂化气体产物中乙烯的比例。在肯定程度上,催化裂解可以看作是高深度的催化裂化,其气体产率远大于催化裂化,液体产物中芳煌含以很高。催化裂解的反应温度很高,分子破较大的气体产物会发生二次裂解反应,另外,低碳烯垃会发生氢转移反应生成烷烧,也会发生聚合反应或者芳
2、构化反应生成汽柴油。(2)催化裂解的反应机理一般来说,催化裂解过程既发生催化裂化反应,也发生热裂化反应,是碳正离子和自由基两种反应机理共同作用的结果,但是详细的裂解反应机理随催化剂的不同和裂解工艺的不同而有所差别。在Ca-A1.系列催化剂上的高温裂解过程中,自由基反应机理占主导地位;在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的低温裂解过程中,碳正窗子反应机理占主导地位;而在具有双酸性中心的沸石催化剂上的中温裂解过程中,碳正离F机理和自由基机理均发挥着重要的作用。(3)催化囊解的影响因素同催化裂化类似,影响催化裂解的因素也主要包括以下四个方面:以料蛆成、催化剂性质、操作条件和反应装置C原料油性质的影响.一般来
3、说,原料油的H/C比和特性因数K越大,饱和分含M越高,BMC1.值越低,则裂化得到的低碳烯燃(乙烯、丙烯、烯等)产率越高;原料的残炭值越大,硫、氮以与重金属含以越高,则低碳烯燃产率越低,各族烧类作裂解原料时,低碳烯燃产率的大小次序一般是:烧控环烷姓异构烷授芳香垃。催化剂的性质。催化裂解催化剂分为金属气化物型裂解催化剂和沸石分子箭型裂解催化剂两种。催化剂是影响催化裂解工艺中产品分布的市要因素。裂解催化剂应具有高的活性和选择性,既要保证裂解过程中生成较多的低碳烯烧,又要使氢气和甲烷以与液体产物的收率尽可能低,同时还应具有高的稳定性和机械强度。对于沸石分子筛型裂解催化剂,分子筛的孔结构、酸性与晶粒大
4、小是影响催化作用的二个最重要因素;而对于金属氧化物型裂解催化剂,催化剂的活性组分、载体和助剂是影响催化作用的最重要因素。操作条件的影响。操作条件对催化裂解的影响与其对催化裂化的影响类似。原料的雾化效果和气化效果越好,原料油的转化率越高,低碳烯短产率也越高;反应温度越高,剂油比越大,则原料油转化率和低碳烯燃产率越高,但是焦炭的产率也变大;由于催化裂解的反应温度较高,为防止过度的二次反应,因此油气停留时间不宜过长;而反应压力的影响相对较小。从理论上分析,催化裂解应尽地采纳高温、短停留时间、大蒸汽M和大剂油比的操作方式,才能达到最大的低碳烯煌产率。反应器是催化裂解产品分布的重要影响因索。反应器型式主
5、要有固定床、移动床、流化床、提升管和下行输送床反应器等。针对CPP工艺,采纳纯提升管反应器有利于多产乙烯,采纳提升管加流化床反应器有利于多产丙烯。(4)催化裂解工艺介绍烧类催化裂解的探讨已有半个世纪的历史r,其探讨范围包括轻姓、溜分油和It油,并开发出了多种裂解工艺,卜面对其进行简要的介绍。催化裂解工艺(DCC工艺)该工艺是由中国石化石油化工科学探讨院开发的,以重质油为原料,运用固体检择形分子筛催化剂,在较缓和的反应条件卜.进行裂解反应,生产低碳烯垃或异构烯是和高辛烷值汽油的工艺技术。该工艺借鉴流化催化裂化技术,采纳催.化剂的流化、连续反应和再生技术,已经实现了工业化“DCC工艺具有两种操作方
6、式DCC-I和DCC-11。DCC-I选用较为苛刻的操作条件,在提升管加密相流化床反应器内进行反应,最大量生产以丙烯为主的气体烯燃;DCCn选用较缓和的操作条件,在提升管反应器内进行反应,最大量地生产丙烯、异丁烯和异戊烯等小分子烯燃,并同时兼产高辛烷值优质汽油。催化热裂解工艺(CPP工艺)。该工艺是中国石化石油化工科学探讨院开发的制取乙烯和丙烯的专利技术,在传统的催化裂化技术的基础上,以蜡油、蜡油挎酒油或相压渣油等重油为原料,采纳提升管反应器和特地研制的催化剂以与催化剂流化输送的连续反应一再生循环操作方式,在比蒸汽裂解缓和的操作条件下生产乙烯和丙烯。CPP工艺是在催化裂解DCC工艺的基础上开发
7、的,其关键技术是通过对工艺和催化剂的进一步改进,使其目的产品由丙烯转变为乙烯和丙烯。重油干脆裂解制乙烯工艺(HCC工艺)。该工艺是由洛阳石化工程公司炼制探讨所开发的,以克油干脆裂解制乙烯并兼产丙烯、丁烯和轻芳炫的催化裂解工艺。它借鉴成熟的重油催化裂化工艺,采纳流态化“反应一再生”技术,利用提升管反应器或卜行式反应器来实现高温短接触的工艺要求。其它催化裂解工艺。如催化一蒸汽热裂解工艺(反应温度一般都很高,在800C左右)、THR工艺(日本东洋工程公司开发的重质油催化转化和催化裂解工艺)、快速裂解技术(Stone&WebSter公司和CheVron公司联合开发的一套催化裂解制烯燃工艺)等。石蜡基原
8、料的裂解效果优于环烷基原料。因此,绝大多数催化裂解工艺都采纳石蜡基的溜分油或者重油作为裂解原料。对于环烷基的原料,特殊针对加拿大油砂沥青得到的慵分油和加氢溜分油,重质油国家重点试验室的申宝剑教授开发了特地的裂解催化剂,初步评价结果表明,乙烯和丙烯总产率接近30wt%o(5)催化裂化与值化裂集的区分从肯定程度上,催化裂解是从催化裂化的基础上发展起来的,但是二者乂有着明显的区分,如卜.:目的不同。催化裂化以生产汽油、煤油和柒油等轻质油品为目的,而催化裂解旨在生产乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等基本化工原料。原料不同。催化裂化的原料一般是减压储分油、焦化蜡油、常压渣油、以与减压慵分油掺减压渣油;而催化裂解的原料能用比较宽,可以是催化裂化的原料,还可以是石脑油、柴油以与C八C5轻炒等。催化剂不同。催化裂化的催化剂一般是沸石分子筛催化剂和硅酸铝催化剂,而催化裂解的催化剂股是沸石分子筛催化剂和金属氧化物催化剂。操作条件不同。与催化裂化相比,催化裂解的反应温度较高、剂油比较大、蒸汽用盘较多、油气停留时间较短、二次反应较为严峻“反应机理不同。催化裂化的反应机理一般认为是碳正离子机理,而催化裂解的反应机理即包括碳正离f机理,又涉与自由基机理。